间规聚苯乙烯反应器内颗粒化及合金化研究

发布时间：2016-10-10 21:22

  本文关键词：相容剂对长玻纤增强聚苯乙烯复合材料性能的影响，由笔耕文化传播整理发布。

《浙江大学》 2006年

间规聚苯乙烯反应器内颗粒化及合金化研究

徐秀海  

【摘要】：首先,本论文采用三种不同的聚合工艺成功地制备了聚丙烯(iPP)/间规聚苯乙烯(sPS)合金。 (1) 原位聚合方法:将催化丙烯等规聚合的催化剂rac-Et-(Ind)_2ZrCl_2和催化苯乙烯间规聚合的催化剂Cp~*Ti(OMe)_3同时负载到SiO_2载体上,形成两种活性中心。采用同一助催化剂(MAO),得到了新型的iPP/sPS合金。 (2) 原位混合方法:将DQ催化剂制得的iPP溶于130℃十氢萘和苯乙烯单体中,加入催化剂Cp~*Ti(OMe)_3催化苯乙烯间规聚合,得到了iPP/sPS合金。 (3) 在iPP原生球中的苯乙烯间规聚合:在DQ催化剂制得的iPP球上负载催化剂Cp~*Ti(OMe)_3,加入苯乙烯进行间规聚合,得到了iPP/sPS合金。 结果表明:原位聚合方法和原位混合方法都能很好的将本不相容的iPP和sPS达到纳米级的混合。而在iPP原生球中的苯乙烯间规聚合,由于苯乙烯间规聚合反应仅发生在聚丙烯球的外表面,两者没有在聚丙烯球内部微观混合,所以iPP和sPS的相容性没有得到改善。另外,采用DSC和WAXD对聚合产物原生态的结晶行为进行表征。结果表明:原位聚合方法没有改变原生iPP和sPS的晶型,iPP原生晶为α晶型,sPS原生晶仍为δ晶型。而原位混合方法得到的iPP/sPS合金,iPP仍然为α晶型;但是十氢萘的加入能够促进β”晶sPS的生成,iPP的加入由于其对sPS产生一定的诱导作用,有利于δ晶型sPS的生成。所以可以通过改变溶剂和所加聚合物的比例来调节原生sPS的晶型。 其次,为了解决sPS抗冲击强度低的缺点,本论文采用原位混合技术,将烘干的聚丙烯类弹性体溶于苯乙烯单体中,加入Cp~*Ti(OMe)_3催化剂聚合得到高抗冲sPS。 最后,为了解决sPS聚合过程中容易凝胶结块的问题,本论文采用原位负载催化剂的本体法技术制备sPS,并与传统负载方法以及均相本体法进行比较。结果表明:原位负载方法在保持较高催化剂活性的同时,可得到高间规度的sPS,并能够有效地控制sPS聚合过程,得到良好的颗粒形态。

【关键词】：
【学位授予单位】：浙江大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2006
【分类号】：TQ325.2
【目录】：

摘要4-5

ABSTRACT5-9

第一章 前言9-10

第二章 文献综述10-32

2．1 反应器颗粒技术10-13

2．1．1 Catalloy技术10-12

2．1．2 Hivalloy技术12

2．1．3 多催化剂粒子反应器技术(MZCR)12-13

2．2 茂金属催化剂负载化的研究13-19

2．2．1 无机物负载的茂金属催化剂14-16

2．2．2 其它无机物载体负载的茂金属催化剂16-18

2．2．3 聚合物负载的茂金属催化剂18-19

2．3 负载茂金属催化剂催化烯烃聚合19-20

2．3．1 负载茂金属催化剂催化苯乙烯19-20

2．3．2 负载茂金属催化剂催化丙烯等规聚合20

2．4 间规聚苯乙烯(sPS)与含丙烯聚合物(PP)合金的研究20-25

2．4．1 反应器内原位共混技术20-24

2．4．2 反应器内颗粒化技术(RGT)制备PP/sPS24-25

课题的提出25-26

2．5 参考文献26-32

第三章 茂金属催化剂原位负载法制备间规聚苯乙烯32-42

3．1 前言32-33

3．2 实验部分33-34

3．2．1 试剂及处理33

3．2．2 催化剂负载33

3．2．3 聚合方法33

3．2．4 产物表征33-34

3．3 结果与讨论34-39

3．4 本章小结39-40

3．5 参考文献40-42

第四章 原位共混法制备PP/sPS合金42-46

4．1 前言42

4．2 实验部分42-43

4．2．1 主要原料及处理42

4．2．2 聚合方法42-43

4．2．3 产物表征43

4．3 结果与讨论43-45

4．4 本章小结45

4．5 参考文献45-46

第五章 iPP/sPS合金的制备46-65

5．1 前言46

5．2 实验部分46-48

5．2．1 主要原料及处理46-47

5．2．2 负载催化剂的制备(rat-Et-(Ind)_2ZrCl_2/Cp~*Ti(OMe)_3/SiO_2)47

5．2．3 聚合方法47-48

5．2．4 产物表征48

5．3 结果与讨论48-62

5．3．1 原位聚合制备iPP/sPS合金48-54

5．3．2 原位混合制备iPP/sPS合金54-60

5．3．3 在聚丙烯原生球中的苯乙烯间规聚合60-62

5．4 本章小结62-63

5．5 参考文献63-65

第六章 结论65-67

致谢67

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