动力学控制金（Ⅰ）-硫醇纳米片的自组装路径及其机理研究

发布时间：2020-12-22 08:12

　　生命体系是超分子自组装的完美体现和最高境界。目前,人工超分子在结构和功能上都远远落后于天然超分子,这是因为天然超分子的组成复杂,往往存在着多条组装路径和多个亚稳态结构,组装体的结构和功能与组装的路径密切相关,而大多数人工超分子的组成简单,其结构和功能主要由热力学稳定性决定。因此,建立复杂的人工超分子自组装体系,实现对组装路径的控制,对提升超分子结构的复杂性和功能是至关重要的。近年来,一些开创性的研究已经成功地实现了对一些复杂自组装过程的动力学控制,实现了热力学上无法实现的亚稳态组装结构和功能。但是,一个复杂的自组装体系中往往同时存在多条平行且相互竞争的路径,因此,精确控制自组装路径,选择性地制备不同亚稳态组装结构仍是一个巨大的挑战。在众多的自组装材料中,金（Ⅰ）-硫醇配位聚合物（Au（Ⅰ）-thiolate coordination polymer,ATCP）是一个特殊的体系,其独特之处在于组装前驱体是通过复杂的化学反应生成的,体系中涉及多种类、多强度的弱相互作用,如Au（Ⅰ）-S配位作用、亲金相互作用,氢键作用、静电相互作用和疏水相互作用等,因此ATCP组装过程极其复杂,实现该体系的... 

【文章来源】：吉林大学吉林省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：88 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

超分子自组装中不同热力学状态的吉布斯自由能图[29]

吉林大学硕士学位论文4图1.2通过三重氢键和四重氢键自组装制备超分子聚合物[38,39]。图1.3通过主-客体自组装形成可生物降解的MRICA纳米球的示意图[40]。尽管如今超分子聚合物研究取得了快速的进步，但如何实现复杂超分子组装体的可控自组装仍然是个挑战，例如轮烷和索烃的机械互锁结构、多级组装结构和超分子拓扑结构等[41-43]。XiaopengLi课题组报道了含有四苯乙烯的多三联吡啶配体（TPE-TPY）与Cd(II)通过多重配位作用自组装形成了单一的六元花环（G2）和七元花环（G3）结构。由于体积较大的三联吡啶基元和金属离子配位后限制了四苯乙烯骨架的旋转，这些环套环结构无论在溶液态还是聚集态都有优越的发光性质，而且能够通过改变反应溶剂的比例和极性的方法调控发光性质，G2在溶液和聚集态表现出罕见的室温发射白光的性质（图1.4）[41]。

吉林大学硕士学位论文4图1.2通过三重氢键和四重氢键自组装制备超分子聚合物[38,39]。图1.3通过主-客体自组装形成可生物降解的MRICA纳米球的示意图[40]。尽管如今超分子聚合物研究取得了快速的进步，但如何实现复杂超分子组装体的可控自组装仍然是个挑战，例如轮烷和索烃的机械互锁结构、多级组装结构和超分子拓扑结构等[41-43]。XiaopengLi课题组报道了含有四苯乙烯的多三联吡啶配体（TPE-TPY）与Cd(II)通过多重配位作用自组装形成了单一的六元花环（G2）和七元花环（G3）结构。由于体积较大的三联吡啶基元和金属离子配位后限制了四苯乙烯骨架的旋转，这些环套环结构无论在溶液态还是聚集态都有优越的发光性质，而且能够通过改变反应溶剂的比例和极性的方法调控发光性质，G2在溶液和聚集态表现出罕见的室温发射白光的性质（图1.4）[41]。

【参考文献】：
期刊论文
[1]符合工程教育认证的《有机结构波谱分析》研究生课程监督与评价体系研究[J]. 代昭,张纪梅.  科技视界. 2020(01)



本文编号：2931436