高稳定性S修饰介孔炭限域Ru纳米催化剂的合成及其应用

发布时间：2021-01-21 09:40

　　1,2,3,4-四氢喹啉是药物、染料和其他生物活性分子的重要化学中间体,因此实现喹啉高效选择性加氢生成1,2,3,4-四氢喹啉在精细化学品和药物合成中有着广阔的应用前景。但由于喹啉及其加氢产物对金属纳米催化剂有着较强的吸附作用,导致底物过度加氢难以高选择性地获得目标产物以及催化剂中毒、金属流失等问题。本课题利用配位作用辅助嵌段共聚物自组装方法,制备了一系列高稳定性S修饰介孔炭限域Ru纳米催化剂,同时以喹啉选择性加氢作为探针反应,探究催化剂的反应活性中心。XRD、TEM等表征结果表明巯基的配位作用以及介孔限域环境能够有效地分散、稳定Ru纳米粒子;金属还原与载体热解过程同时进行,形成金属纳米团簇。纳米粒子部分原子嵌入在孔墙中,部分原子暴露在介孔孔道中,抑制了其流失和团聚。通过XPS等表征手段探究钌纳米粒子的电子结构,结果表明硫物种与金属Ru之间存在电子转移,其中硫物种具有更强地吸电子能力。通过改变金属与配体的摩尔比,催化剂中Ru⁰的占比发生明显地变化;催化剂Ru/OMSC-0.504%中Ru⁰的占比达到最高值55.42%。化学反应动力学实验表明,... 

【文章来源】： 盛佳悦 上海师范大学

【文章页数】：69 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

含有四氢喹啉结构单元处方药或潜在药物的化学结构式

上海师范大学硕士学位论文第一章2图1-2四氢喹啉（py-THQ）的常规合成方法1.2.1环化合成四氢喹啉(py-THQ)类化合物由于含氮杂环化合物具有重要的药物活性，其制备方法也在不断发展。金属催化交叉偶联，已被证明是合成氨基衍生物的一种的替代方法而广受欢迎，这是其他合成路线无法实现的[11]。该反应首次利用单分子构建吲哚、四氢喹啉、氧化吲哚、苯并咪唑和喹啉衍生物[12]。Fort等[5]报道了以2,2‘-联吡啶或N，N"-双（2,6-二异丙基苯基）二氢咪唑-2-亚烷基(SIPr)为配体，以NaO-t-Bu作为碱的Ni(0)催化剂用于芳基氯化物与胺的分子内偶联反应（图1-3）。该方法可应用于五元环、六元环和七元环的催化环化。图1-3Ni(0)催化剂催化芳基氯化物与胺的分子内N-芳基化反应

上海师范大学硕士学位论文第一章2图1-2四氢喹啉（py-THQ）的常规合成方法1.2.1环化合成四氢喹啉(py-THQ)类化合物由于含氮杂环化合物具有重要的药物活性，其制备方法也在不断发展。金属催化交叉偶联，已被证明是合成氨基衍生物的一种的替代方法而广受欢迎，这是其他合成路线无法实现的[11]。该反应首次利用单分子构建吲哚、四氢喹啉、氧化吲哚、苯并咪唑和喹啉衍生物[12]。Fort等[5]报道了以2,2‘-联吡啶或N，N"-双（2,6-二异丙基苯基）二氢咪唑-2-亚烷基(SIPr)为配体，以NaO-t-Bu作为碱的Ni(0)催化剂用于芳基氯化物与胺的分子内偶联反应（图1-3）。该方法可应用于五元环、六元环和七元环的催化环化。图1-3Ni(0)催化剂催化芳基氯化物与胺的分子内N-芳基化反应

【参考文献】：
期刊论文
[1]氮杂环化合物的多相催化加氢反应及其可逆脱氢反应的最新进展（英文）[J]. 魏中哲,邵方君,王建国.  催化学报. 2019(07)
[2]球差校正扫描透射电子显微镜（ac-STEM）探测单原子催化中的活性中心（英文）[J]. 刘景月.  催化学报. 2017(09)



本文编号：2990924