结晶诱导荧光发射增强现象（CIEE）：一种新颖的具有精确原子结构的Au-Ag合金纳米团簇

发布时间：2021-02-19 05:17

　　近年来,硫醇保护的贵金属纳米团簇作为一门新兴学科获得了纳米科学家的高度关注。在过去几十年中纳米科学家一直致力于改进纳米团簇的合成方法从而得到更多新型的团簇。目前为止合成方法日益成熟,自2008年第一个硫醇保护的Au102团簇出现以来,有超过100种这种类型的分子被报道,包括Au18,Au25,Au38,Au44,Au102,Au246,Au279,Ag14,Ag25,Ag29,Ag44 以及合金的纳米团簇AuAg18,AuAg25,AuAg38,AuAg44,PtAg25等。不同于有机分子的是,改变贵金属纳米团簇尺寸则会带来性质上截然不同的变化,即使增加或者减少一个原子都会带来意想不到的惊喜,这也是纳米团簇的奇妙之处。贵金属纳米团簇由于独特的物理化学性质（例如手性,磁性,催化和光化学）也越来越受到科学家的关注。在这些性质中,由于贵金属纳米团簇的荧光一般处于可见-近红外区域,这也使纳米团簇可以应用到生物科学领域。尤其是蛋白质保护的可见光区域的纳米团簇具有大的斯托克斯位移可以被用于各种传感应用。所以设计合成荧光的纳米团簇具有重要意义。为了进一步的探究荧光与晶体结构之间的关系,本文在前人的基... 

【文章来源】：安徽大学安徽省 211工程院校

【文章页数】：69 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图１．?（ａ）?—锅法；（ｂ）配体交换；（ｃ）金属交换合成方法示意图??

［２６］。通过Ｘ－射线单晶衍射仪确定了它的晶体结构为［Ａｇ６２Ｓ１３（ＳｔＢｕ）３２］?（ＢＦ４）４?（写??作Ａｇ６２－Ｉ，图２ａ），它的整体结构是一个中心对称的核壳结构，包括一个Ａｇｉ４Ｓｉ３??的核以及外围的Ａｇ４８（ＳｔＢｕ）３２的壳层。一个单独的Ｓ原子位于团簇的中心，大量??的Ａｇ－Ａｇ键和Ａｇ－Ｓ键相互作用导致了内层的核和外围的壳的独特的连接方式。??它的核的结构可以看成一个正八面体的Ａｇ６?（—个Ｓ原子在中心），在八个三角??形面上都有一个Ａｇ＋覆盖在上面，另外核也可以看成一个Ｆｅｅ结构。Ａｇ６２－Ｉ在固??体和液体状态下都表现出强烈的红色的荧光，最大发射波长在６２１ｎｍ，荧光量子??产率１．４％，同时它在固体状态和液态的荧光寿命分别为３１．７±０．９畔和１．５±０．２??配体到金属的电荷转移也就是Ｓ（３ｐ）到Ａｇ（５ｓ）的电荷转移导致了荧光的产生。??響禱??＊?＊?Ｖ—－４??Ｃ?１２１?１２００－??ｉ?１０００－?Ａ??°＇８－＼?，。：?＼??Ｉ?＇?＼?Ｉ?６００＇?／?＼??Ｖａ?２：．?—＾＾?＾??４００?５００?６００?７００?８００?９００?２〇５００?５５０?６００?６５０?７００??Ｗａｖｅｌｅｎｇ你｛ｎｍ》?Ｗａｖ８！ｅｎｇｔｈ?（ｎｍ）??图２．?（ａ）?Ａｇ６２－Ｉ纳米团簇，（ｂ）?Ａｇ６２－ＩＩ纳米团簇（ｃ）?Ａｇ６２－Ｉ?（黑色线）??和Ａｇ６２－ＩＩ?（红色线）的紫外可见光谱和荧光光谱图。??Ｆｉｇｕｒｅ?２．?（ａ）?Ｔｈｅ?ｔｏｔａｌ?ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ?ｏｆ?ｏｆ?Ａｇ６２－Ｉ?ＮＣ

衍射仪确定了它们的结构。通过金属掺杂的方法以ＡＵ２５／Ａｇ２５为模版引入第二金??属（例如Ａｇ，?Ｃｕ，Ｐｔ，Ｐｄ，Ｈｇ）合成合金的Ｍ２５【２Ｗ２］。Ｍ２５框架的金属纳米团簇??主要分为两种（图３）：?—种是球形的具有单独的Ｍ１３的核，外围有６个Ｍ２Ｓ３的??订书针的ｍｏｔｉｆ；第二种是棒状的Ｍ２５，有两个Ｍ１３的核共用一个顶点。纯硫醇保??护的Ｍ２５—般是球形的，然而由氯化物，磷配体，硫醇配体共同保护的通常是棒??状的Ｍ２５。另外，在棒状Ｍ２５中，磷配体优先占据Ｍ１３核的肩部位置，而硫醇或??者卤化物趋于连接两个金属原子的桥键。在棒状Ｍ２５中在纵轴上剩下的两个金属??原子的通常与卤原子相连接。??一锅法通常用来合成具有精确原子数的Ａｕ２５纳米团簇。Ｊｉｎ和Ｗｕ课题组合??成了一系列的Ａｕ２５（ＳＲ；Ｔ的金属纳米团簇（Ｒ＾ＳＣｅＨｕ我们称为Ａｕ２５－Ｉ，－ＳＣ１２Ｈ２５称??为Ａｕ２５－ｎ，－ＳＣ２Ｈ４Ｐｈ的称为Ａｕ２５－ｍ，－ＳＧ称为Ａｕ２５－ＩＶ）荧光都非常的弱。荧光的??５??


本文编号：3040654