聚集诱导发光的金纳米簇的刻蚀化学研究

发布时间：2021-04-07 18:21

　　近年来,聚集诱导发光（aggregation-induced emission,AIE）方法作为增强金纳米簇发光的有效策略吸引了广泛兴趣。当前,AIE型金纳米簇领域仍然处于发展的起步阶段,其复杂的表面/界面结构和发光机理尚不清晰,对其AIE的合理调控仍然是该领域重要研究挑战之一。在本论文中,我们利用谷胱甘肽保护的金纳米簇作为研究模型,研究了pH可控的AIE型金纳米簇发光及其Au（Ⅰ）-硫醇复合物的组装/解组装过程。研究发现包覆AIE型金纳米簇的Au（Ⅰ）-硫醇复合物的组装形态受溶液pH的影响,从而产生不同强度的AIE。其量子产率最高可达到14%。进一步研究发现,该AIE型金纳米簇表面的Au（Ⅰ）-硫醇配体存在一定程度的结晶,形成了更加致密和刚性的配体壳结构,从而通过抑制分子内运动诱导内部非辐射松弛途径,呈现出强烈的AIE效应。随后,利用半胱氨酸诱导AIE型金纳米簇刻蚀的方法研究了该金簇表面的Au（Ⅰ）-硫醇配体结构,发现该体系中由Au（Ⅰ）-SR低聚物配体聚集形成的刚性壳结构产生的AIE可能并不涉及Au（Ⅰ）原子间的亲金作用。另一方面,半胱氨酸对该AIE型金纳米簇的刻蚀过程需要穿过金簇... 

【文章来源】：北京科技大学北京市 211工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：106 页

【学位级别】：博士

【部分图文】：

图２＿２不同配体保护的金纳米簇核嘹结构的示意图

ｐｒｏｔｅｉｎ?ｄｅｎｄｒｉｍｅｒ??图２＿２不同配体保护的金纳米簇核嘹结构的示意图。??其中，Ｂｒｎｓｔ等人开发的硫醇保护的金纳米簇的合成方法［＞３］受到了最广泛??的关注。该合成方法可调控合成簇的尺寸大小、分散性和表面功能，从而最??终实现对金纳米族尺寸依赖的光学、催化和电容性质的操控［１４］。而且，用该??－４?－??

?聚集诱导发光的金纳米簇的刻蚀化学研究???２９－４３个金原子为核、Ａｕ（Ｉ）－ＧＳＨ复合物为壳的金纳米簇１２（）】。另外，其他温和??的还原剂，包括氰基硼氢化钠ＣＯ［２Ｍ６］和硼烷基丁胺络合物１２７，２８］等，也??己成功用于水溶性金纳米簇的合成。基于这些方法，一系列原子数精确的硫??醇保护的金纳米簇相继被合成出来，例如，Ａｕ２５（ＳＲ）１８［２９％、Ａｕ２８（ＳＲ）２０ｆ３５］、??Ａｕ３８（ＳＲ）２４［３６－３９］和?Ａｕ丨ＷＳＲＷ４０，４１］等。??


本文编号：3123960