层状富锂锰基锂离子电池正极材料的制备及其电化学性能
本文关键词:层状富锂锰基锂离子电池正极材料的制备及其电化学性能,,由笔耕文化传播整理发布。
【摘要】:发展绿色无污染的新型能源已成为人类社会可持续发展的重要战略选择。高能锂离子电池作为一种新型绿色储能器件,具有高工作电压、高能量密度、无污染、长循环寿命等优点,在电动汽车以及储能系统中具有广泛的应用前景。锂离子电池的整体性能主要取决于正极材料,因此设计制备高性能的正极材料是发展新一代高能锂离子电池的关键。相比于其他的正极材料(如钴酸锂、磷酸铁锂、锰酸锂等),富锂锰基层状正极材料xLi2MnO3·(1-x)LiMO2(M=Ni, Co, Mn)具有更高的放电容量,可达到250 mAh g-1以上,被认为是下一代锂离子电池正极材料的有力竞争者。本文针对富锂锰基正极材料倍率性能和循环稳定性不理想的问题,采用纳米化和分级结构设计策略来改善富锂锰基正极材料的电化学性能。采用乙二醇作溶剂,发展了PVP协助的燃烧法制备富锂锰基Li1.2Mn0.56Ni0.16Co0.08O2纳米颗粒,并系统比较了加入PVP与不加PVP的产物的形貌、结构与电化学性能的差异性。加入PVP的Li1.2Mn0.56Ni0.16Co0.08O2材料颗粒均匀,颗粒尺寸约为50-100 nm,并且具有良好的结晶性。相比于未加PVP的对比样,加入PVP的富锂锰基Li1.2Mn0.56Ni0.16Co0.08O2显示出更为优异的倍率性能,在20、200、400、1000和2000 mA g-1的电流密度下,其放电比容量分别为286.1、209.7、184.9、151.7和123.3 mAh g-1。研究表明纳米化能有效缩短锂离子的扩散传输路径,提高了材料的比表面积和活性物质利用率。采用溶剂热法制备了具有分级结构的富锂锰基Li1.2Mn0.54Ni0.18Co0.08O2正极材料。该材料由粒径为100-300 nm的一次纳米颗粒交联组成,最后形成花生形态的二级微米结构,具有良好的结晶性和层状结构。分级结构的富锂锰基Li1.2Mn0.54Ni0.18Co0.08O2正极材料具有良好的电化学性能。在200 mA g-’的电流密度下充放电,其首次放电容量高达229.9 mAh g-1。循环100次后容量保持率高达94.2%。此外,该体系具有强化的倍率性能,在400、1000和2000 mA g-1的电流密度下,放电比容量分别为198.3、167.5和145 mAh g-1。其出色的电化学性能主要归功于分级结构的短离子扩散路径和良好的结构稳定性。
【关键词】:锂离子电池 正极材料 层状富锂锰基氧化物 纳米化 分级结构
【学位授予单位】:浙江大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2016
【分类号】:TM912
【目录】:
- 摘要5-6
- Abstract6-10
- 第一章 绪论10-28
- 1.1 引言10-11
- 1.2 锂离子电池概述11-15
- 1.2.1 锂离子电池的工作原理11-12
- 1.2.2 锂离子电池的特点12
- 1.2.3 锂离子电池的组成12-15
- 1.3 锂离子电池正极材料15-22
- 1.3.1 层状LiCoO_2正极材料16-17
- 1.3.2 尖晶石型LiMn_2O_4正极材料17-18
- 1.3.3 橄榄石型LiFePO_4正极材料18-19
- 1.3.4 层状LiMO_2正极材料19-22
- 1.4 富锂锰基层状锂离子电池正极材料22-26
- 1.4.1 富锂锰基层状正极材料的结构22-23
- 1.4.2 富锂锰基层状正极材料的电化学特性23-24
- 1.4.3 富锂锰基层状正极材料的合成及改性研究24-26
- 1.5 选题依据及主要研究内容26-28
- 第二章 实验仪器和实验方法28-32
- 2.1 实验试剂及设备28-29
- 2.1.1 化学试剂28-29
- 2.1.2 实验设备29
- 2.2 材料表征29-30
- 2.2.1 材料物相分析29
- 2.2.2 材料微观形貌分析29-30
- 2.2.3 材料微观结构分析30
- 2.2.4 材料比表面积及孔径分布分析30
- 2.3 材料电化学性能测试30-32
- 2.3.1 电极片的制备及电池的组装30-31
- 2.3.2 恒电流充放电测试31
- 2.3.3 循环伏安测试(CV)31
- 2.3.4 电化学阻抗谱测试(EIS)31-32
- 第三章 Li_(1.2)Mn_(0.56)Ni_(0.16)Co_(0.08)O_2纳米颗粒的制备及电化学性能研究32-42
- 3.1 引言32
- 3.2 Li_(1.2)Mn_(0.56)Ni_(0.16)Co_(0.08)O_2正极材料的燃烧法制备32-33
- 3.3 Li_(1.2)Mn_(0.56)Ni_(0.16)Co_(0.08)O_2正极材料的结构与形貌分析33-36
- 3.4 Li_(1.2)Mn_(0.56)Ni_(0.16)Co_(0.08)O_2正极材料的电化学性能36-41
- 3.5 本章小结41-42
- 第四章 分级结构Li_(1.2)Mn_(0.54)Ni_(0.18)Co_(0.08)O_2的制备及电化学性能研究42-54
- 4.1 引言42
- 4.2 Li_(1.2)Mn_(0.54)Ni_(0.18)Co_(0.08)O_2正极材料的溶胶凝胶法制备42-43
- 4.3 Li_(1.2)Mn_(0.54)Ni_(0.18)Co_(0.08)O_2正极材料的结构与形貌分析43-47
- 4.4 Li_(1.2)Mn_(0.54)Ni_(0.18)Co_(0.08)O_2正极材料的电化学性能47-53
- 4.5 本章小结53-54
- 第五章 结论54-56
- 参考文献56-68
- 致谢68-70
- 个人简历70-72
- 攻读学位期间发表的学术论文与取得的其他研究成果72-73
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