几种三足含磷结构配体及稀土功能配合物合成和性质研究

发布时间：2017-10-13 21:19

  本文关键词：几种三足含磷结构配体及稀土功能配合物合成和性质研究

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【摘要】：本论文合成了具有水溶性的含磷三足有机配体L1-L3,制备了其稀土配合物(Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ), La(Ⅲ),Y(Ⅲ)),对配体及系列配合物进行了结构表征和组成分析。采用紫外,荧光等多种手段研究了配体及其配合物与DNA、BSA的相互作用。将稀土配合物作为杂交探针,进行了较为系统的电化学传感器的研究探索,也对其在DNA电化学传感器方面的应用进行了探讨。具体论文工作总结如下：1.配体及稀土配合物的合成及结构表征和组成分析。1HNMR、13CNMR、红外光谱、元素分析以及量化计算辅助模拟确定了配体的结构。元素分析、摩尔电导率、红外光谱、连续摩尔比法以及差热.热重最终确定了三个配体与稀土(Eu(Ⅲ),La(Ⅲ),Y(Ⅲ))的配位原子和形成1：1型配合物Re(pic)3L1·3H2O(Re=Eu(Ⅲ), Y(Ⅲ))、Eu (pic)3L2·3H2O和Re (pic)3L3(Re= Eu(Ⅲ)。2.用荧光光谱法和紫外光谱法研究了Eu (pic)3L1·3H2O、Eu (pic)3L2·3H2O和Eu (pic)3L3与牛血清白蛋白(BSA)在不同温度下的相互作用。结果表明：配合物对BSA内源荧光的猝灭方式均为静态猝灭：能量转移方式为非辐射能量转移。根据双对数回归方程和热力学参数计算了不同温度下配合物与BSA间的结合常数K、结合位点n及相关热力学参数(△H0, △S0, △G 0),结果表明,Eu (pic)3L1·3H2O与BSA之间主要靠疏水作用力结合；Eu (pic)3L2·3H2O和Eu(pic)3L3与BSA之间为氢键和范德华力。考察了Cu2+和Fe3+对配合物与BSA结合作用的影响,Cu2+和Fe3+均参与了配合物与BSA的相互作用。这有助于我们全面诠释此类配合物作为药物在体内的输送和作用的机制。3.运用紫外-可见吸收光谱法、荧光光谱法和循环伏安法研究了Eu (pic)3L1·3H2O、Eu (pic)3L2·3H2O和Eu (pic)3L3与小牛胸腺DNA之间的结合模式。实验结果证实了配合物与.DNA之间均以嵌插作用结合,且该类稀土配合物在设定的电位窗口内为电化学活性物质,因此将其应用于电化学实验测定中能取得良好的效果。将配合物Eu(pic)3L1·3H2O和Eu(pic)3L2·3H2O作为杂交指示剂对转基因植物CaMV35S启动子基因片段进行检测。结果发现,配合物在修饰单链DNA的电极检测作用下,无明显的电化学信号响应。而当将其用于检测杂交双链DNA时,出现了明显信号,并且该配合物的DNA传感器对互补序列、错配序列及非互补序列都有良好的选择作用。
【关键词】：含磷三足配体 稀土配合物 BSA ct-DNA DNA电化学传感器
【学位授予单位】：宁夏大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O641.4
【目录】：

• 摘要3-4
• Abstract4-8
• 第一章 文献综述8-21
• 1.1 引言8
• 1.2 稀土配合物研究的一般概况8-10
• 1.2.1 稀土离子的电子结构及光学性质8-9
• 1.2.2 稀土离子的配位特性9-10
• 1.2.3 稀土配合物的应用10
• 1.3 三足体化合物及其配合物的研究概况10-14
• 1.3.1 以N原子及氮杂环为中心的三足体化合物11-13
• 1.3.2 含磷三足体结构化合物的研究状况13-14
• 1.4 稀土配合物与BSA和DNA相互作用14-17
• 1.4.1 BSA的组成和结构14-15
• 1.4.2 DNA的组成和结构15-16
• 1.4.3 配合物与DNA键合方式16
• 1.4.4 研究DNA和BSA与配合物相互作用的方法16-17
• 1.5 电化学DNA传感器17-20
• 1.5.1 非标记型杂交的电信号输出过程18
• 1.5.2 非标记型电化学DNA杂交指示剂的工作原理18
• 1.5.3 非标记型电化学DNA杂交指示剂18
• 1.5.4 新型电化学DNA传感器的应用18-20
• 1.6 选题的意义及研究内容和方法20-21
• 第二章 配体及其稀土配合物的合成、表征与组成分析21-32
• 2.1 仪器与试剂21-22
• 2.1.1 主要仪器21
• 2.1.2 主要试剂21-22
• 2.2 实验部分22-24
• 2.2.1 配体的合成22-23
• 2.2.2 稀土配合物的合成23-24
• 2.3 结果与讨论24-31
• 2.3.1 配体及配合物的组成和结构分析24
• 2.3.2 红外吸收光谱24-25
• 2.3.3 配体的量化计算25-28
• 2.3.4 配位情况的进一步考察28-30
• 2.3.5 配合物的可能结构30-31
• 2.4 小结31-32
• 第三章 三种配体Eu(Ⅲ)配合物与BSA作用机理32-45
• 3.1 引言32
• 3.2 实验部分32-33
• 3.2.1 仪器和试剂32
• 3.2.2 配合物与BSA的作用32-33
• 3.3 结果与讨论33-44
• 3.3.1 配合物与BSA相互作用的研究33-41
• 3.3.2 Cu~(2+)和Fe~(3+)对配合物-BSA作用的影响41-44
• 3.4 小结44-45
• 第四章 三种配体Eu(Ⅲ)配合物与DNA作用机理45-56
• 4.1 引言45
• 4.2 实验部分45-47
• 4.2.1 仪器和试剂45-46
• 4.2.2 配合物与DNA的作用46
• 4.2.3 以稀土配合物为杂交探针的DNA传感器46-47
• 4.3 结果与讨论47-55
• 4.3.1 光谱法配合物与DNA的相互作用的光谱法研究47-50
• 4.3.2 配合物与DNA相互作用的电化学法研究50-52
• 4.3.3 配合物作为杂交探针在DNA传感器中的应用52-55
• 4.4 小结55-56
• 第五章 结论56-57
• 参考文献57-66
• 致谢66-67
• 附图67-70
• 个人简历70
• 发表论文情况70

【参考文献】

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本文编号：1027127