系列含双膦配体铜和银金属配合物的合成与结构表征

发布时间：2017-10-14 02:00

  本文关键词：系列含双膦配体铜和银金属配合物的合成与结构表征

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【摘要】：本论文主要介绍了一系列含双苯基膦配体的Cu(Ⅰ)、Ag(Ⅰ)金属配合物的合成反应及结构表征。我们选取双二苯基膦配体Ph2P(CH2)x PPh2(x=1-3)与C u(Ⅰ)盐或Ag(Ⅰ)盐在不同反应配比,不同反应溶剂条件下,得到八个不同结构类型的配合物。AgBr与双二苯基膦甲烷(dppm)以3:4的反应配比在THF/MeCN溶液中得到以[Ag3(m3-Br)2]为中心的三核金属簇配合物[Ag3(m3-Br)2(m-dppm)3][AgBr2]×0.5Et2O(1);AgC l与dppm在KPF6存在下,在THF/MeCN中反应可得到带有两个THF溶剂分子的配合物[Ag3(m3-Cl)2(m-dppm)3][PF6]×2THF(2),而在CH2Cl2中直接反应可得到[Ag3(m3-Cl)2(m-dppm)3][PF6](3);同样C uC l与dppm在KPF6盐存在下在不同的溶剂中反应可分别得到带有不同阴离子的配合物[Cu3(m3-Cl)2(m-dppm)3][PF6](4)和[Cu3(m3-Cl)2(m-dppm)3]C l×THF(5);AgBr与双二苯基膦乙烷(dppe)在[Et4N]Br的存在下,在THF/MeCN溶液中得到以[Ag2(m-Br)3]为中心的双核聚合物{[Et4N][Ag2(m-Br)3(m-dppe)]}n(6);AgC l与dppe和双二苯基膦丙烷(dppp)均以反应配比为1:1的比例在MeCN或MeCN/乙二胺混合溶剂中反应分别得到[Et4N]2[(AgC l2)2(m-dppe)2]×0.5C6H14(7)和中性的双核金属配合物[(AgC l)2(m-dppp)2](8),其中7的反应中加入[Et4N]Cl补充有机阳离子,8的形成是通过dppp桥联将两个[AgCl]连接起来,从而形成一个十二原子的环状结构。用红外光谱、核磁氢谱、质谱和元素分析等分析方法对上述八种配合物进行表征,并通过X-射线单晶衍射测定其结构。1、2、3、4、5是以[M3(m3-X)2]为中心的三核金属簇配合物,其中每个卤素原子桥联三个金属原子形成三角双锥状,配合物1中Ag···Ag之间的平均距离为3.373(1)?,与2和3中Ag···Ag之间的距离基本相等,六个Ag Br键的平均键长为2.829(1)?,明显比2和3中Ag Cl键的平均键长(2.704(1)?)要长些。配合物4和5中Cu···C u之间的平均距离为3.125(1)?,比Ag···Ag之间的距离短约0.25?。以[Ag2(m-Br)3]为中心的双核金属聚合物6是一维链状结构,而双核金属配合物7和8中的Ag原子是三配位的。
【关键词】：双齿膦配体 Cu(Ⅰ)配合物 Ag(Ⅰ)配合物 晶体结构
【学位授予单位】：安徽工业大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O641.4
【目录】：

• 摘要4-5
• Abstract5-9
• 第一章 绪论9-21
• 1.1 综述9-10
• 1.2 含双膦配体的过渡金属配合物的研究背景10-19
• 1.2.1 含双膦配体的铜(Ⅰ)配合物的合成12-15
• 1.2.2 含双膦配体的银(Ⅰ)配合物的合成15-19
• 1.3 有机膦过渡金属配合物的应用19-21
• 1.3.1 有机膦过渡金属配合物在光学上的研究应用19
• 1.3.2 有机膦过渡金属配合物在医药学上的研究应用19
• 1.3.3 有机膦过渡金属配合物的催化应用19-21
• 第二章 含双膦配体的铜和银金属配合物的合成与表征21-28
• 2.1 原料、试剂和仪器21
• 2.2 含双膦配体的铜和银金属配合物的合成21-24
• 2.3 晶体结构测定24-28
• 第三章 结果与讨论28-45
• 3.1 合成与反应28-30
• 3.1.1 双二苯基磷甲烷金属配合物 1、2、3、4、5 的合成与反应28-29
• 3.1.2 双二苯基磷乙烷金属配合物6和 7 的合成与反应29-30
• 3.1.3 双二苯基磷丙烷金属配合物8的合成与反应30
• 3.2 谱学特征30-32
• 3.2.1 双二苯基磷甲烷金属配合物 1、2、3、4、5 的谱学特征30-31
• 3.2.2 双二苯基磷乙烷金属配合物6和 7 的谱学特征31-32
• 3.2.3 双二苯基磷丙烷金属配合物8的谱学特征32
• 3.3 分子结构32-45
• 3.3.1 [Ag_3(μ3-Br)_2(μ-dppm)_3][AgBr_2](1)、[Ag_3(μ_3-Cl)_2(μ-dppm)_3][PF_6]·2THF(2)、[Ag_3(μ_3-Cl)_2(μ-dppm)_3][PF_6] (3)的结构32-37
• 3.3.2 [Cu_3(μ_3-Cl)_2(μ-dppm)_3][PF_6](4)和[Cu_3(μ_3-Cl)_2(μ-dppm)_3]Cl(5)的结构37-40
• 3.3.3 {[Et_4N][Ag_2(μ-Br)_3(μ-dppe)]}_n0.5C_6H_(14)(6)和[Et_4N]_2[(AgCl_2)_2(μ-dppe)] (7)的结构40-43
• 3.3.4 [(AgCl)_2(μ-dppp)_2](8)的结构43-45
• 第四章 结论与总结45-46
• 参考文献46-52
• 附录52-53
• 攻读硕士期间的研究成果53-54
• 致谢54

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