基于CDC反应实现N，N-二甲基乙酰胺活化的反应研究

发布时间：2017-10-18 10:11

  本文关键词：基于CDC反应实现N，N-二甲基乙酰胺活化的反应研究

  更多相关文章： 交叉脱氢偶联反应 N N-二甲基乙酰胺 亚甲基桥联化合物 C-N键构筑 烯醇式磷酸酯

【摘要】：近年来,研究具有高原子经济性的绿色化学反应已经成为有机合成化学的一个重要研究方向。随着这一领域研究的不断深入,交叉脱氢偶联(CDC)反应应运而生。该反应通过直接的C-H键活化实现产物的合成,具有高效绿色的优点,同时也具有较高的原子经济性。N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)不仅由于优异的溶解性及相对较高的沸点,在化学领域中作为常用溶剂使用,也作为化学合成砌块受到越来越多的关注。因此,本课题组希望能够基于CDC反应实现DMAc的活化,在构筑功能化的有机小分子方面开展研究。I_2催化DMAc合成四羰基亚甲基桥联化合物。反应以非金属为催化剂,叔丁基过氧化氢为氧化剂。DMAc既作为反应物又作为溶剂,通过活化其N-甲基产生亚甲基并实现桥联化合物的合成。KI催化DMAc实现与苯并氮杂环的C-N键构筑。反应同样以非金属为催化剂,通过活化DMAc的N-甲基与苯并氮杂环实现了C-N键构筑。反应具有较好的收率,且底物拓展范围也较广。相较于前人类似的研究,该催化体系对于苯并三氮唑类底物尤其具有优异的适用性。此外,还通过β-羰基羧酸酯类与亚磷酸酯一步合成了烯醇式磷酸酯。此反应的核心是来源于Atherton-Todd反应。区别于其他合成烯醇式磷酸酯的方法,该方法无需金属参与,也无需低温等严格的反应条件,在室温下30分钟就可以完成,是一种高效且廉价的合成方法。
【关键词】：交叉脱氢偶联反应 N N-二甲基乙酰胺 亚甲基桥联化合物 C-N键构筑 烯醇式磷酸酯
【学位授予单位】：南昌大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.251
【目录】：

• 摘要3-4
• ABSTRACT4-7
• 第一章：绪论7-25
• 1.1 引言7
• 1.2 基于氮原子邻位甲基参与的CDC反应7-15
• 1.2.1 氮原子邻位甲基与sp C-H键的CDC反应7-10
• 1.2.2 氮原子邻位甲基与sp~2 C-H键的CDC反应10-11
• 1.2.3 氮原子邻位甲基与sp~3 C-H键的CDC反应11-14
• 1.2.4 氮原子邻位甲基与其他类型底物的CDC反应14-15
• 1.3 基于氧原子邻位甲基参与的CDC反应15-17
• 1.4 DMF、DMAc活化的反应研究概述17-25
• 1.4.1 DMF活化的反应概述17-21
• 1.4.2 DMAc活化的反应概述21-25
• 第二章 I_2催化DMAc合成四羰基亚甲基桥联化合物25-38
• 2.1 引言25
• 2.2.实验内容25-30
• 2.3.实验结果与讨论30-34
• 2.4 结论34
• 2.5 产物性状及鉴定（谱图见附录）34-38
• 第三章 KI催化DMAc实现与苯并氮杂环的C-N键构筑38-51
• 3.1 前言38
• 3.2 实验内容38-39
• 3.3 实验结果与讨论39-46
• 3.4 结论46-47
• 3.5 产物性状及鉴定（谱图见附录）47-51
• 第四章 β 二羰基化合物与亚磷酸酯一步合成烯醇式磷酸酯51-66
• 4.1 引言51-56
• 4.2 实验内容56-57
• 4.3 实验结果与讨论57-61
• 4.4 结论61-62
• 4.5 产物性状及鉴定（谱图见附录）62-66
• 第五章 结论与展望66-67
• 5.1 结论66
• 5.2 进一步工作的方向66-67
• 致谢67-68
• 参考文献68-72
• 附录72-115
• 攻读学位期间的研究成果115

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本文编号：1054332