过渡金属催化的亲核加成和羰基化聚合反应研究

发布时间：2017-10-19 14:12

  本文关键词：过渡金属催化的亲核加成和羰基化聚合反应研究

  更多相关文章： 钯催化 共轭加成 钴催化 羰基化聚合

【摘要】：本论文以过渡金属催化的合成方法学为核心,发展了钯催化的α,β-不饱和酰胺的共轭加成反应,以及钴催化的四氢呋喃类与醛类化合物的羰基化聚合反应。在钯催化的α,β-不饱和酰胺的共轭加成反应的研究中,我们力图在原有的研究基础上,实现了在温和条件下芳基硼酸对反应活性较低的α,β-不饱和酰胺共轭加成。体系采用Pd(OAc)2/联吡啶催化体系,以醋酸、四氢呋喃和水为混合溶剂,实现了α,β-不饱和酰胺类化合物的共轭加成反应,反应具有如下优点:反应操作简单,可以在有氧气和水的条件下进行,反应条件温和,80℃下即可反应;通过对反应条件的优化,可以得到较高的产率,同时通过1H NMR、13C NMR、IR、MS等谱图进行详细的表征和分析。通过金属催化的方式将一氧化碳与小分子化合物转化为可降解材料,对于发展未来的新材料具有非常重要的意义。我们在多年的羰基化研究基础上,开展了反应活性较为惰性的四氢呋喃类与醛类化合物羰基化聚合反应的探索。通过尝试了一系列钴催化剂与助催化剂考察了四氢呋喃、三聚甲醛以及一些醛类的羰基化聚合反应,并初步实现了四氢呋喃的羰基化寡聚以及醛类化合物的羰基化聚合。
【关键词】：钯催化 共轭加成 钴催化 羰基化聚合
【学位授予单位】：苏州大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.251;O631.5
【目录】：

• 中文摘要4-5
• abstract5-8
• 第一章 Pd(Ⅱ)催化的芳基硼酸对 α, β-不饱和酰胺的共轭加成反应研究8-25
• 第一节 文献综述8-11
• 第二节 钯催化的 α, β-不饱和酰胺的共轭加成反应的研究过程11-19
• 2.1 反应尝试11-12
• 2.2 反应温度的探索12
• 2.3 反应溶剂的探索12-13
• 2.4 反应中芳基硼酸用量的考察13-14
• 2.5 反应最优条件下的底物拓展14-17
• 2.6 反应机理的探索17-18
• 2.7 课题总结18-19
• 第三节 实验部分19-25
• 3.1 实验通则19
• 3.2 实验方法19
• 3.3 部分原料的合成过程19-20
• 3.4 产物谱图数据20-25
• 第二章 钴催化的四氢呋喃与醛类化合物的羰基化聚合反应的探索25-44
• 第一节 文献综述25-31
• 1.1 环氧化合物羰基化聚合25-27
• 1.2 环氮化合物的羰基化聚合27-29
• 1.3 醛类与亚胺类羰基化聚合29-31
• 1.4 本论文研究内容31
• 第二节 钴催化的四氢呋喃与醛类化合物的羰基化聚合反应的研究过程31-42
• 2.1.1 四氢呋喃(THF)羰基化聚合的探索31-35
• 2.1.2 催化剂的筛选与条件优化35-37
• 2.1.3 课题总结37
• 2.1.4 醛类羰基化聚合的探索37-42
• 2.1.5 课题总结42
• 第三节 实验部分42-44
• 3.1 实验通则42
• 3.2 钴催化剂的制备过程42-43
• 3.3 羰基化反应操作过程43-44
• 参考文献44-48
• 攻读硕士学位期间发表的论文48-49
• 附录：化合物谱图49-60
• 致谢60-61

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本文编号：1061539