基于铜活化炔丙基酯的杂环合成研究

发布时间：2017-10-24 07:27

  本文关键词：基于铜活化炔丙基酯的杂环合成研究

  更多相关文章： 炔丙基酯 铜催化 串联反应 呋喃并[3 2-c]香豆素 全取代吡咯

【摘要】：炔丙基化合物广泛存在于天然产物、合成药物、精细化学品中,也是有机合成中的重要中间体；炔丙基能被多种金属活化、利于亲核试剂进攻而发生化学转化,这使得这类化合物在有机合成中占有重要地位。本论文以铜盐为催化剂、在微波条件下,分别考察了基于炔丙基酯的两类反应：即(1)炔丙基酯与4-羟基香豆素反应生成香豆素并呋喃及香豆素并二氢呋喃衍生物的反应；(2)炔丙基酯与β-烯胺酯反应生成全取代毗咯的反应。呋喃并[3,2-c]香豆素骨架常出现于具有生物活性的天然产物和合成活性分子中。因此,从简单易得的原料合成具有呋喃并[3,2-c]香豆素结构的方法已经得到广泛关注。但已报道方法常有步骤繁多、催化剂昂贵、底物范围窄的缺点。本课题利用铜催化炔丙基酯与4-羟基香豆素通过炔丙基烷基化、氧环化、异构化快速高效地合成呋喃并[3,2-c]香豆素及二氢呋喃并香豆素衍生物；在最佳条件下,该方法能生成产率高达80%的呋喃并[3,2-c]香豆素。如果将溶剂从DMSO(二甲基亚砜)换成DCE(1.2-二氯乙烷),反应能生成一系列产率较高的二氢呋喃并香豆素衍生物(产率高达85%)许多天然产物和具有生物活性的化合物中都具有全取代吡咯结构,因此,发展高效快捷的全取代吡咯合成方法是非常必要的。本课题利用铜催化炔丙基酯与β-烯胺酯通过炔丙基烷基化、氮环化、异构化串联生成一系列产率较高的α-芳基全取代毗咯(产率高达93%)。
【关键词】：炔丙基酯 铜催化 串联反应 呋喃并[3 2-c]香豆素 全取代吡咯
【学位授予单位】：浙江师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O626
【目录】：

• 摘要3-4
• ABSTRACT4-8
• 第一章 过渡金属活化炔丙基衍生物的研究进展8-19
• 1.1 引言8-9
• 1.2 金属催化炔丙基化反应9-18
• 1.2.1 Pd催化反应9
• 1.2.2 Re催化反应9-11
• 1.2.3 Ru催化反应11-12
• 1.2.4 Cu催化反应12-18
• 1.2.4.1 氮亲核试剂参与的炔丙基化反应12-15
• 1.2.4.2 碳亲核试剂参与的炔丙基化反应15-17
• 1.2.4.3 氧亲核试剂和硫亲核试剂参与的炔丙基化反应17-18
• 1.3 本章小结18-19
• 第二章 微波法串联反应构建[3,2-c]香豆素并呋喃及香豆素并二氢呋喃衍生物19-31
• 2.1 引言19
• 2.2 结果与讨论19-24
• 2.2.1 反应条件的优化19-21
• 2.2.1.1 催化剂的筛选19-20
• 2.2.1.2 溶剂的筛选20-21
• 2.2.1.3 投料比的确定21
• 2.2.2 底物的扩展研究21-24
• 2.3 实验部分24-29
• 2.3.1 仪器及药品说明24
• 2.3.2 串联反应构建呋喃并[3,2-c]香豆素24-28
• 2.3.3 串联反应构建二氢呋喃并[3,2-c]香豆素28-29
• 2.4 本章小结29-31
• 第三章 微波法串联反应构建全取代吡咯31-49
• 3.1 引言31
• 3.2 结果与讨论31-37
• 3.2.1 反应条件的优化31-33
• 3.2.2 底物的扩展研究33-35
• 3.2.3 对照试验35
• 3.2.4 反应机理35-37
• 3.3 实验部分37-48
• 3.3.1 仪器及药品说明37
• 3.3.2 底物5的合成37-40
• 3.3.3 串联反应构建全取代吡咯40-48
• 3.4 本章小结48-49
• 第四章 总结49-50
• 参考文献50-58
• 附录1 与论文相关的缩略语58-59
• 附录2 部分化合物NMR Spectra59-64
• 致谢64-65
• 攻读学位期间取得的研究成果65-67

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