手性氨基酸衍生物-钌配合物催化的酮不对称氢转移反应

发布时间：2017-10-26 20:36

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【摘要】：合成了手性氨基酸衍生的苯并咪唑和二肽衍生的苯并咪唑配体.手性氨基酸衍生的苯并咪唑2与[RuCl_2(p-cymene)]2原位生成的催化剂在苯乙酮的不对称氢转移反应中表现出较好的催化性能,反应的转化速率(TOF)可以达到15400 h-1,产物的对映体选择性达到77%.通过构效关系的研究认为,金属钌与配体可能是通过吡咯烷上的NH和离子化的酰胺部分的N配位.通过动力学计算解释了[RuCl_2(p-cymene)]_2/2在苯乙酮的氢转移反应中表现出的反常温度效应.在二肽衍生的苯并咪唑配体7与[RuCl_2(p-cymene)]2原位生成的催化体系中加入添加剂Li Cl,可以使产物的对映体选择性由38%提高到43%.
【作者单位】： 河北工业大学化工学院绿色化工与高效节能重点实验室;
【关键词】： 不对称催化 对映体选择性 氢转移
【基金】：河北省自然科学基金(No.2011202087)资助项目~~
【分类号】：O621.251
【正文快照】： 过渡金属络合物催化的酮氢转移反应是合成手性醇的一种非常经济有效的方法[1].酮氢转移反应的核心问题是催化剂构效关系的研究以及高效催化剂的制备.过渡金属络合物催化剂中金属和配体种类是影响催化反应活性和选择性的主要因素,金属通常选择Rh、Ir、Ru、Fe、Os、Ni、Co、Re等

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本文编号：1100357