铜催化炔烃的硼化反应研究

发布时间：2017-10-27 01:27

  本文关键词：铜催化炔烃的硼化反应研究

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【摘要】：烯基硼化合物是重要的有机合成试剂和中间体,广泛应用于各种医药化工中间体、天然产物和新材料合成,因此,发展简单、高效的烯基硼化合物制备方法具有重要意义。本论文以炔烃衍生物为原料,以廉价易得的铜盐为催化剂,联硼酸频哪醇酯(B2Pin2)为硼化试剂,发展了两种炔烃的区域和立体选择性硼化反应,合成了一系列具有特定结构的烯基硼化合物。内容主要分为以下两个部分：首先,发展了一个铜催化两分法的炔胺硼氢化反应,即通过不同膦配体的选择可以分别实现α-和β-两种硼氢化产物的区域和立体选择性合成,得到(劢-1-氨基-1-烯基硼酸酯和(Z)-1-氨基-2-烯基硼酸酯。该反应条件温和,官能团兼容性较好,预计具有良好的应用前景。而且,生成的a-和β-硼氢化产物可以通过交叉偶联反应选择性合成三取代烯烃,为三取代烯烃的区域和立体选择性合成提供了有效途径。然后,发展了一个铜催化1,6-烯炔及其类似化合物的硼化环异构化反应。该反应在室温条件下进行,一步就能合成五元或六元碳环或杂环取代的烯基硼化合物,产率中等到优秀,底物适用范围广泛。结合Suzuki偶联反应,可以顺利合成具有确定立体化学环外双键的碳环或杂环化合物。这是首个炔烃分子内烯丙基硼化反应的例子,是对炔烃碳硼化反应的新发展。
【关键词】：烯基硼试剂 铜催化 炔烃 硼氢化 碳硼化
【学位授予单位】：浙江师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.251
【目录】：

• 摘要3-4
• ABSTRACT4-7
• 第一章 前言7-17
• 1.1 引言7
• 1.2 炔烃的硼氢化反应研究进展7-12
• 1.3 炔烃碳硼化反应研究进展12-16
• 1.4 烯基硼化合物的应用16
• 1.5 课题的提出16-17
• 第二章 铜催化炔基酰胺的α-和β-硼化反应研究17-27
• 2.1 引言17-18
• 2.2 铜催化炔基酰胺的α-硼化反应研究18-20
• 2.2.1 铜催化炔基酰胺的α-硼化反应条件优化18-19
• 2.2.2 铜催化炔基酰胺的α-硼化反应底物扩展19-20
• 2.3 铜催化炔基酰胺β-硼化反应研究20-25
• 2.3.1 铜催化炔基酰胺β-硼化反应条件优化20-22
• 2.3.2 铜催化炔基酰胺β-硼化反应底物扩展22-23
• 2.3.3 铜催化炔基酰胺β-硼化产物的立体化学确定23-24
• 2.3.4 铜催化炔基酰胺β-硼化反应的机理研究24
• 2.3.5 铜催化炔基酰胺β-硼化反应的合成应用24-25
• 2.3.6 小结25
• 2.4 本章小结25-27
• 第三章 铜催化1,6-烯炔的碳硼化反应研究27-34
• 3.1 引言27-28
• 3.2 铜催化1,6-烯炔的碳硼化反应条件优化28-29
• 3.3 铜催化1,6-烯炔的碳硼化反应底物扩展29-31
• 3.4 产物立体化学的确定31-32
• 3.5 反应机理研究32
• 3.6 产物的合成应用研究32-33
• 3.7 本章小结33-34
• 第四章 全文总结34-35
• 第五章 实验部分35-50
• 5.1 实验通则35
• 5.2 铜催化炔基酰胺的α-和β-硼化反应实验部分35-43
• 5.2.1 铜催化炔基酰胺的α-硼化反应通用步骤35-38
• 5.2.2 铜催化炔基酰胺的β-硼化反应通用步骤38-42
• 5.2.3 合成三取代烯烃的通用步骤42-43
• 5.3 铜催化1,6-烯炔磷酸酯的碳-硼化反应实验部分43-50
• 5.3.1 铜催化1,6-烯炔磷酸酯的碳-硼化反应通用步骤43-48
• 5.3.2 合成环外多取代烯烃的通用步骤48-50
• 参考文献50-56
• 附录1 部分化合物的NMR Spectra56-68
• 攻读学位期间取得的研究成果68-69
• 致谢69-71

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1 张芳;铜催化炔烃的硼化反应研究[D];浙江师范大学;2016年

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本文编号：1101358