钌催化N-嘧啶基吲哚的C-H键炔基化反应

发布时间：2017-10-29 10:11

  本文关键词：钌催化N-嘧啶基吲哚的C-H键炔基化反应

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【摘要】：本论文研究了钌催化下N-嘧啶基吲哚的C-H键炔基化反应,高效合成出了一系列N-嘧啶基吲哚的炔基化衍生物,主要研究工作如下:吲哚类衍生物是一类具有生理活性的有机杂环化合物和重要的药物中间体,做为母核结构常见于各类高活性的抗癌药物中,以N-嘧啶基吲哚作为底物,以三异丙基硅乙炔-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮化合物作为炔基化试剂,金属钌催化下选择性活化吲哚的2位C-H键,实现了N-嘧啶基吲哚的炔基化反应。该反应通过在N原子上引入嘧啶导向基,有效解决了吲哚2位C-H键的炔基化反应的区域选择性问题,并以较高的产率获得了单一炔基化的目标产物。该反应无需外加氧化剂,具有官能团兼容性好、反应条件温和等优点(Scheme 1)。
【关键词】：炔基化 钌催化 C-H键活化 N-嘧啶基吲哚
【学位授予单位】：郑州大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.251
【目录】：

• 摘要4-5
• Abstract5-8
• 第一章 过渡金属催化吲哚C-H键官能化反应概述8-54
• 1.1 吲哚C-H键官能化反应研究意义8-9
• 1.2 吲哚衍生物的官能化反应进展9-32
• 1.2.1 引言9
• 1.2.2 无导向基辅助的吲哚的官能化反应9-32
• 1.2.2.1 无导向基辅助的吲哚的烯基化反应9-13
• 1.2.2.2 无导向基辅助的吲哚的烯丙基化反应13-15
• 1.2.2.3 无导向基辅助的吲哚的芳基化反应15-28
• 1.2.2.4 无导向基辅助的吲哚的烷基化反应28-30
• 1.2.2.5 无导向基辅助的吲哚的胺化反应30-31
• 1.2.2.6 无导向基辅助的吲哚的烷氧基化反应31-32
• 1.2.2.7 无导向基辅助的吲哚的卤化反应32
• 1.3 导向基辅助的吲哚的官能化反应进展32-42
• 1.3.1 导向基辅助的吲哚的烯基化反应32-33
• 1.3.2 导向基辅助的吲哚的烯丙基化反应33-34
• 1.3.3 导向基辅助的吲哚的芳基化反应34-36
• 1.3.4 导向基辅助的吲哚胺基化反应36-37
• 1.3.5 导向基辅助的吲哚烷基化反应37-39
• 1.3.6 导向基辅助的吲哚腈基化反应39
• 1.3.7 导向基辅助的吲哚酰基化反应39-40
• 1.3.8 导向基辅助的吲哚硫醚化反应40-41
• 1.3.9 导向基辅助的吲哚氯化反应41
• 1.3.10 导向基辅助的吲哚成环化反应41-42
• 1.4 吲哚炔基化反应进展42-45
• 1.4.1 无导向基辅助的吲哚炔基化反应43-45
• 1.4.2 导向基辅助的吲哚炔基化反应45
• 1.5 小结45-47
• 参考文献47-54
• 第二章 基于金属钌催化的N-嘧啶基吲哚的C-H键炔基化反应54-77
• 2.1 引言54-55
• 2.2 钌催化的N-嘧啶基吲哚的炔基化反应55-74
• 2.2.1 反应模版的建立55-56
• 2.2.2 反应条件的优化56-58
• 2.2.3 底物拓展58-60
• 2.2.4 反应机理的研究60-61
• 2.2.5 实验部分61-74
• 2.2.5.1 仪器与试剂61-62
• 2.2.5.2 N-嘧啶基吲哚及EBX-TIPS的制备62-64
• 2.2.5.3 催化反应的一般操作64
• 2.2.5.4 化合物鉴定64-74
• 2.3 结论74-75
• 参考文献75-77
• 附图77-107
• 致谢107

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本文编号：1112518