氮杂卡宾催化Huisgen环化的合成方法学

发布时间：2017-11-06 06:23

  本文关键词：氮杂卡宾催化Huisgen环化的合成方法学

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【摘要】：在众多的杂环化合物中,1,2,3-三氮唑是很重要的一类化合物。在多肽、DNA及糖的结构修饰中,1,2,3-三氮唑被普遍的应用,是因为它具有独特的生物活性。制备1,2,3-三氮唑类化合物的重要方法是Huisgen反应。但传统的加热方式,会使该加成反应区域选择性差和反应时间比较长等不足之处。铜催化的叠氮对炔的环加成反应(CuAAC)从2002年被首次报道后,迅速成为许多研究领域的热点,如药物化学,材料化学等领域,CuAAC反应得到重视是因为其具有良好的立体选择性,官能团耐受性和模块性等特点。微波的加热是一种分子内部的加热,与传统的加热相比,微波加热使分子的内部不存在温度的梯度,因此更加高效和迅速。而在Huisgen反应被应用到各个科学领域的大背景下,微波促进的加热方式也被应用到Huisgen反应中,并取得良好的实验结果。我们制备了单分子带TMS的炔烃和叠氮,通过微波辐射,同样存在铜的情况下完成分子间的Huisgen反应,而无需先去除硅的保护基,很大程度地减少了反应时间,且收率非常高。随着氮杂卡宾的发展,Cu-NHC络合物也被应用于Huisgen反应,并取得良好的实验结果。而我们的工作是更深入的研究Cu-NHC络合物对叠氮化合物与带TMS保护的末端炔的环加成反应的催化作用,并首次使用了酰胺羰基的催化剂。比较系统的设计了一系列的底物,还有大环的合成。研究结果表明氮杂卡宾和酰胺羰基一起做催化剂,的确能取得非常好的收率和非常好的立体选择性。分子间加成反应主要生成1,4,5-三取代的1,2,3-三氮唑化合物。并且产物都是脱硅的三氮唑。非常重要的是,这是首次酰胺作为催化剂,而且取得非常好的催化效果,此方法也无需在反应前除炔的硅基保护。我们也用实验证明了酰胺羰基对反应脱硅的重要参与作用。以上工作丰富了点击化学,并为三氮唑的合成提供了多样方法。
【学位授予单位】：上海工程技术大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O626

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1 蒋锡夔;;卡宾化学的进展及某些问题[J];科学通报;1965年08期

2 张必良;;卡宾化学分支——高张力环卡宾的进展[J];化学通报;1987年11期

3 马艳凤,马楠,孟繁友;关于卡宾的研究[J];松辽学刊(自然科学版);1997年03期

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本文编号：1147726