2-苯基环己硫醇在体相过渡金属磷化物上的脱硫反应研究

发布时间：2017-11-08 18:33

  本文关键词：2-苯基环己硫醇在体相过渡金属磷化物上的脱硫反应研究

  更多相关文章： 2-苯基环己硫醇 过渡金属磷化物 β-消除 巯基的氢转移 C-S键断裂机理

【摘要】：本论文以2-苯基环已硫醇(2-PCHT)为模型化合物,研究了临氢和非临氢条件下,它在体相过渡金属磷化物上的脱硫反应,并在原料中添加适量的哌啶(Pi)考察含氮化合物对含硫化合物脱硫反应的影响。根据得到的实验结果对2-PCHT中烷基C-S键的断裂机理进行讨论。模型化合物2-PCHT是以1-苯基-1-环已烯和硫代乙酸为原料,通过自由基加成制得。以共沉淀法制得过渡金属磷化物催化剂的氧化物前驱体,经程序升温还原TPR法得到体相过渡金属磷化物催化剂。采用XRD技术对催化剂的结构进行表征。临氢条件下,2-PCHT在体相过渡金属磷化物上的加氢脱硫(HDS)反应主要包括氢解路径和β-消除路径,且以β-消除路径为主。氢解路径生成环已烷基苯(CHB),p-消除路径可以生成1-苯基-1-环已烯(1-PCHE)和3-苯基-1-环已烯(3-PCHE),且苯基环已烯(PCHEs)可进一步加氢生成CHB。非临氢条件下,2-PCHT主要通过β-消除反应断裂C-S键生成PCHEs,它的烷基C-S键还可以通过均裂方式按照自由基机理断裂,主要产物为CHB。Pi对2-PCHT的HDS和脱硫反应有抑制作用。临氢条件下,在Ni_2P上,Pi对2-PCHT的p-消除反应有抑制作用,但能促进CHB的生成；在WP和MoP上,Pi对PCHEs加氢反应有抑制作用。非临氢条件下,在Ni_2P上,Pi有利于2-PCHT的均裂反应；在WP和MoP上,Pi对均裂反应和β-消除反应均有抑制作用。2-PCHT的p-消除是按照El机理进行。而甲苯的极性比十氢萘强,能够产生溶剂化作用,有利于该C正离子的生成,从而促进了1-PCHE的生成。
【学位授予单位】：大连理工大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.25

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本文编号：1158332