壳聚糖-4-甲基苯基氨基甲酸酯-脲基类手性固定相的制备及评价

发布时间：2017-11-11 18:05

  本文关键词：壳聚糖-4-甲基苯基氨基甲酸酯-脲基类手性固定相的制备及评价

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【摘要】：手性化合物的拆分、测定及制备光学纯的手性药物在医药、毒理学、临床分析及药学工业等生产及研究领域一直具有重要的意义及广阔的市场开发前景。在众多的手性分离方法中,高效液相色谱手性固定相法是分离和获取单一对映体最直接、最简便、最有效的方法之一,纤维素衍生物和直链淀粉衍生物因其高负载、手性分离能力强及适用于多种对映异构体的拆分而得到广泛应用。为了获得手性分离能力更强、普适性更广的手性固定相,人们还在不断的研究和制备新型的手性固定相。壳聚糖是一种直链型的天然碱性多糖,是甲壳素脱乙酰化的产物,广泛存在于自然界中,具有良好的生物相容性和无毒副作用,本身具有光学活性,分子的基本单元是带有氨基的葡萄糖,分子中同时含有氨基和羟基,性质比较活泼,易于对其进行改性制备新型的手性固定相。本文利用50%的氢氧化钠溶液对商品壳聚糖进行了处理,并以处理后的产物作为反应物,衍生试剂选择异氰酸对甲苯酯,合成了壳聚糖-4-甲基苯基氨基甲酸酯-脲基衍生物,将其涂敷于5?m的氨丙基硅胶上,制成了新型的壳聚糖-4-甲基苯基氨基甲酸酯-脲基衍生物固定相(CSP1),并对其手性识别能力进行了评价。为提高CSP1的手性识别能力,利用壳聚糖糖单元上6-位羟基可以优先与三苯基氯甲烷反应的特点,在壳聚糖的2-和3-位引入了4-氯苯基异氰酸酯,在其6-位则引入了4-甲基苯基异氰酸酯,合成了壳聚糖-甲基苯基氨基甲酸酯-氯苯基氨基甲酸酯-脲基衍生物,并将其涂敷于氨丙基硅胶上,制得了新型的复合型手性固定相(CSP2),在正相模式下,利用高效液相色谱法对13种手性样品进行了拆分,CSP2表现出良好的手性识别和分离能力。采用与手性固定相(CSP2)同样的方法,合成了壳聚糖-苯基氨基甲酸酯-甲基苯基氨基甲酸酯-脲基衍生物,将其涂敷于氨丙基硅胶表面,制得另一种复合型手性固定相(CSP3),同样对13种样品进行拆分,并比较了所合成CSP的手性识别能力,尽管CSP3拆分的样品数量少,但就所拆分的样品来说,其分离度却都有所增大。在高效液相色谱手性拆分过程中,柱温是一个重要的影响因素。通过建立色谱参数与柱温之间的关系可以获得溶质吸附分离过程的热力学参数,从而进一步理解手性识别机理。本文考察了柱温的变化对所合成手性固定相手性识别能力的影响,实验结果表明其手性分离过程为焓驱动过程。
【学位授予单位】：兰州交通大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O657.72

【参考文献】

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本文编号：1172488