Buserite型氧化锰催化叔丁基过氧化氢歧化分解反应动力学

发布时间：2017-11-12 01:15

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【摘要】：以MnSO_4·H_2O为锰源,K_2S_2O_8为氧化剂,制备了4种含有不同层间阳离子(Me,Me=Mg~(2+)、Co~(2+)、Ni~(2+)、Cu~(2+))的buserite型氧化锰(Me-buserites)。采用X射线衍射(XRD)、电感耦合等离子体原子发射(ICP-AES)和N2吸附 脱附(BET)对制成Me-buserites的晶相结构、元素组成和比表面积进行了表征。采用25 m L间歇式玻璃反应器,考察了Me-buserites催化叔丁基过氧化氢歧化分解反应动力学。反应动力学分析表明:反应底物叔丁基过氧化氢浓度项反应级数为2,Me-buserites形式浓度项反应级数为1,总反应级数为3;表观活化能为56~125 k J/mol。与动力学拟合结果相一致的反应机理是由前置平衡和速控两个反应步骤组成。基于338 K反应温度准二级速率常数和0.5 h反应时间累积O_2体积决定的活性顺序为Cu-buseriteMg-buseriteNi-buseriteCo-buserite;在选定反应条件下,所有Mebuserites的叔丁醇选择性均为100%。
【作者单位】： 北京航空航天大学化学与环境学院;北京建筑大学城市雨水系统与水环境教育部重点实验室;
【基金】：国家自然科学基金(51206009)~~
【分类号】：O643.1
【正文快照】： 叔丁醇(TBA)是一种用途广泛的精细化工产品。作为烷基化试剂,TBA可用于多种药物和香料的合成[1]。TBA亦可用作改善燃料油性能的添加剂,尤其是由TBA和甲醇生成的甲基叔丁基醚可显著提高燃料油辛烷值[2-3]。此外,TBA经酸催化脱水可制备具有特种用途的高纯度异丁烯[4]。迄今为止,

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本文编号：1173694