铜催化炔烃的自由基加成反应研究

发布时间：2017-11-16 19:07

  本文关键词：铜催化炔烃的自由基加成反应研究

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【摘要】：相对烯烃而言,炔烃在进行自由基加成反应时活性较低,因此,炔烃的自由基加成反应研究还不多见。炔烃的自由基加成反应能够一步合成有用的官能团化烯烃合成子,所以,它们的实现具有重要意义。为此,本论文借鉴过渡金属催化自由基加成反应的最新成果,开展了铜催化炔烃的自由基加成反应研究,实现了两种新的选择性炔烃自由基加成反应,具体内容分以下两部分：1、铜催化烷基卤代物对末端炔烃的原子转移自由基加成反应研究。该反应可以区域和立体选择性地得到炔烃反式碳卤化(包括碳碘化、碳溴化和碳氯化)产物,具有条件温和、操作简单和底物适用范围广等优点。而且,产物中的碳-卤键可以通过交叉偶联反应用于三取代烯烃的区域和立体选择性合成。在此基础上,还实现了一个较为少见的炔烃反式碳炔化反应,为1,3-烯炔的快速合成提供了有效方法。2、铜催化的烯炔醛与烯基或炔基取代的a-溴代羰基化合物的串联环化反应研究。该反应可以一步合成具有环己酮结构的稠环化合物,多达六根新的化学键和四个新的碳环能同时被形成,显示了高度的原子和步骤经济性。各种官能团,例如F、Cl、OMe、CF3、CO2Et、Ac、酰胺和噻吩都能被很好地兼容。机理研究表明,这是一个自由基的反应历程,该工作开启了一种以碳自由基对醛基加成为关键途径的醛直接转化为酮的新方法,具有良好的学术价值。
【学位授予单位】：浙江师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.251

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1 车超;铜催化炔烃的自由基加成反应研究[D];浙江师范大学;2016年

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本文编号：1193357