基于自由基加成偶合反应的端基偶联法制备聚丙烯酸酯网络

发布时间：2017-12-03 03:10

  本文关键词：基于自由基加成偶合反应的端基偶联法制备聚丙烯酸酯网络

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【摘要】：聚合物网络是一种特殊拓扑结构的聚合物,独特的网络结构使其在理论研究和材料制备中都有应用。传统合成聚合物网络的方法,制备的网络往往支化点分布不均匀,不适合用作理论研究和功能化方面的运用。我们研究了可解交联的聚合物网络体系,分别用三臂PMA和三臂PtBA与α-甲基苯乙烯(AMS)进行自由基加成偶合(RAC),用端基偶联的方法得到了支化点分布均匀的PMA和PtBA网络,并对这种聚合物网络的结构和性能进行研究。选用三官能度的1,3,5-三(2’-溴-2’-甲基丙酸酯)苯(TBiBB)和1,1,1-三(2-溴异丁酰氧甲基)丙烷(TBiBMP)为引发剂,分别以MA和tBA为单体,合成了末端溴化三臂PMA和三臂PtBA。再将三臂PMA和三臂PtBA与a-甲基苯乙烯(AMS)进行自由基加成偶合,得到了支化点分布均匀同时网链分布窄的PMA和PtBA网络。碱催化使PMA网络支化点断裂,将PMA网络转化为PMA线形链。线形产物可以用GPC和核磁表征,所得GPC曲线用Gauss分峰拟合可以得到交联密度(Mn,network)、支化点分布(PDInetwork)和悬挂链分数(Fd,n和Fd,w)等参数。在PMA凝胶化反应动力学过程中,反应程度随着时间推移不断增加,说明凝胶化过程遵循逐步的机理,并进一步研究了投料比和温度对凝胶化的影响。三臂PMA和AMS等官能团投料时,50℃反应80 min即可凝胶,继续反应15 min,凝胶反应程度可达到0.72,高于线形PMA和AMS的反应程度0.68。PtBA网络支化点含有醇酯键,CF3COOH催化使PtBA网络侧基水解,可以保证在支化点不断裂的同时得到具有亲水／亲油的PtBA-co-PAA两亲性网络。PtBA-co-PAA网络可在THF、甲醇和水中溶胀,体积溶胀率分别为15.8、127.1和44.3,且在甲醇中最大。
【学位授予单位】：浙江大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O633.14

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本文编号：1247231