重氮甲烷与环状亚胺的扩环反应以及与邻羟甲基苯酚的串联反应研究

发布时间：2017-12-04 14:20

  本文关键词：重氮甲烷与环状亚胺的扩环反应以及与邻羟甲基苯酚的串联反应研究

  更多相关文章： 七员磺酰胺 重氮化合物 扩环反应 N-苄基吡唑 串联反应

【摘要】：本论文第一章综述了七员磺酰胺类化合物的合成方法。目前,合成这类化合物主要通过钯、铜、铑等过渡金属催化。这类化合物的合成比较复杂,因此,探索高效简便合成七员磺酰胺类化合物是有意义的。本论文第二章研究了对甲苯磺酰腙与环状磺酰亚胺的[6+1]扩环反应,高效简便地合成了七员磺酰胺类化合物。在没有过渡金属催化的条件下,对甲苯磺酰腙原位生成的重氮化合物与环状亚胺的C-C键发生插入反应,经历了类似Tiffeneau-Demjanov重排反应,得到七员磺酰亚胺中间体,然后再发生分子内的质子迁移,得到七员烯磺酰胺类化合物。考察了碱、溶剂、温度和反应时间等对反应的影响,得到了最优反应条件。在此基础上,拓展了31个底物,均取得良好的产率。同时,对该反应还进行了以苯甲醛、对甲苯磺酰肼和环状磺酰亚胺的一锅法反应,也可以高效地获得七员烯磺酰胺,此方法还可以进行克级放大反应。直接使用烷基重氮甲烷与环状亚胺也可以实现此反应。我们还对产物进行了衍生实验。该工作首次系统地对环状磺酰亚胺与重氮甲烷的扩环反应进行研究,该方法学实现了构建七员磺酰胺类化合物的新途径。本论文第三章研究了α,β-不饱和对甲苯磺酰腙与邻羟甲基苯酚在碱性条件下生成N-苄基吡唑类化合物的串联反应。α,β-不饱和对甲苯磺酰腙原位生成α,β-不饱和重氮化合物发生环化反应,得到五元环吡唑化合物,吡唑与邻羟甲基苯酚发生反应,得到了N苄基吡唑类化合物。该工作首次系统地对α,β-不饱和对甲苯磺酰腙与邻羟甲基苯酚的串联反应进行研究,该方法学实现了构建N-苄基吡唑化合物的新途径。
【学位授予单位】：西华师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.25

【相似文献】

中国期刊全文数据库 前9条

1 ;钯催化炔参与的吲哚扩环反应——一种在温和条件下实现从吲哚转化成四氢喹啉的新方法[J];有机化学;2010年10期

2 李仲辉,吴德贤,文成宏,李继军;三(正)丁基氢化锡引发的自由基扩环反应[J];四川教育学院学报;1995年04期

3 李新成,贡卫涛,宁桂玲,林源;三苯基环戊二烯扩环反应研究[J];高等学校化学学报;2004年07期

4 陈雨叶;汪俊松;李兴伟;贾爱群;;苯磺酰胺参与下二价钌催化环丙乙炔扩环反应(英文)[J];催化学报;2013年10期

5 沙耀武，蔡孟深;3－亚氨基－4－亚肼基－5－吡唑烷酮扩环反应研究[J];化学通报;1995年03期

6 卓庆德;王铜道;周小茜;张弘;;过渡金属杂小环的扩环反应研究进展[J];有机化学;2014年08期

7 赵权;夏咏梅;方云;;利用环氧丙烷对γ-丁内酯的催化扩环反应一步法合成内酯型冠醚[J];化工进展;2008年07期

8 林维国;高志贤;;Pt/HZSM-5催化剂上甲基环戊烷的临氢转化Ⅰ.反应条件对扩环反应的影响[J];燃料化学学报;2008年04期

9 ;[J];;年期

中国重要会议论文全文数据库 前3条

1 李刚;叶俊伟;徐涛;张向东;宁桂玲;;烯丙位取代基对环戊二烯衍生物扩环反应的影响[A];中国化学会第26届学术年会有机化学分会场论文集[C];2008年

2 陈树峰;赵永华;王剑波;;Rh(Ⅱ)络合物催化的α-重氮酯衍生物的扩环反应:N-磺酰基环状的烯胺合成[A];中国化学会第二十五届学术年会论文摘要集（上册）[C];2006年

3 陈树峰;赵永华;王剑波;;Rh(Ⅱ)卡宾的1,2-烷基迁移在扩环反应中的应用[A];中国化学会第四届有机化学学术会议论文集（下册）[C];2005年

中国硕士学位论文全文数据库 前4条

1 夏安杰;重氮甲烷与环状亚胺的扩环反应以及与邻羟甲基苯酚的串联反应研究[D];西华师范大学;2016年

2 府琴;三元环的合成及扩环反应研究[D];扬州大学;2013年

3 汪志涛;1，3-二酮的自由基链增长和扩环反应[D];苏州大学;2002年

4 刘娟娟;多取代环丙烷参与的扩环反应的研究[D];扬州大学;2015年

，

本文编号：1251296