镧系配位超分子笼的立体选择性自组装

发布时间：2017-12-05 03:00

  本文关键词：镧系配位超分子笼的立体选择性自组装

  更多相关文章： 超分子四面体 自组装 自分类 手性拆分 镧系发光 二芳基乙烯 光致变色

【摘要】：手性笼配合物在配位自组装方面得到越来越多的关注。如果要发展手性旋光探针,那么就必须要控制其制备过程的立体选择性。配体间的机械耦合协同效应可以用来诱导产生特定立体构型(△或者Λ)的镧系金属超分子笼状组装体。这种策略已经用于形成能够对客体分子具有立体选择性或者反应性的主体分子。虽然单核或双核的手性镧系配合物已经被报道,但是立体选择性控制镧系配位超分子四面体笼还是一个挑战。在本论文里,我们首次研究了通过立体选择性控制的配位自组装来定向合成手性镧系元素铕的四面体笼型超分子,并探讨了其独特的自分类现象。通过将配体抽象成四面体的棱或面这两种不同的拓扑构筑方案,分别定量制备了两对四种不同立体构型的四面体笼Eu4(L1)6和Eu4(L2)4。所有手性组装体的定量合成过程都通过核磁及高分辨率质谱进行了表征,同时它们的绝对构型通过圆二色谱法、手性拆分以及X-射线单晶衍射等手段得到了证实。另外,利用外消旋混合配体的自组装实验,还首次观察到了Eu_4(L_1)_6和Eu_4(L_2)_4两种不同的超分子笼具有不同的手性自分类现象。另外,在上一个工作的研究基础之上,我们设计合成了含有二芳基乙烯功能基团的线性配体,并将其与三价铕离子自组装形成分子式为M_2L_3型三股螺旋状配合物,并通过核磁,圆二色谱,质谱等表征手段,对该配合物的光致变色过程进行了研究。
【学位授予单位】：福建师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O641.4

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