有机锌配合物催化的ε-己内酯和L-丙交酯开环（共）聚合

发布时间：2017-12-05 20:24

  本文关键词：有机锌配合物催化的ε-己内酯和L-丙交酯开环（共）聚合

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【摘要】：本论文主要研究含有苯并咪基唑吡啶醇配体(三齿[NNO]螯合配体)的氯化锌配合物的合成与表征,及其催化的ε-己内酯和L-丙交酯开环(共)聚合反应,由于配体中的氧原子来自于烷氧基,在催化ε-己内酯和L-丙交酯的开环聚合反应中,有无苄醇的加入,对聚合产物结构具有很大的影响,分别形成线形和环状(共)聚酯。本文主要包括以下四部分内容：第一部分,主要归纳和总结用于环酯类单体开环聚合的有机金属配合物,着重归纳了含有不同配体的锌配合物催化的环酯开环(共)聚合反应以及形成环状聚酯所用的催化剂和聚合机理。第二部分,合成了一组能在空气中稳定存在的氯化锌配合物,并通过红外光谱、1HNMR和13C NMR、元素分析、X-射线单晶衍射等方法对其结构进行了表征,确定了所合成锌配合物的中心结构为扭曲三角双锥构型。第三部分,研究了锌配合物催化ε-己内酯开环聚合的性能。氯化锌配合物1-3/MeLi催化体系具有很高的催化活性,在反应温度0-90℃下,聚合反应2 min内,单体转化率可以达到100%；在催化剂一定的情况下,随着单体量的加入,聚合物的分子量也增加,而分子量分布变化不大。另外,氯化锌配合物1-3/MeLi催化体系在无苄醇加入的情况下,所形成的聚己内酯为环状且分子量分布相对较宽(1.70-2.73)；在聚合体系中加入苄醇,则形成线形聚己内酯,且分子量分布较窄(1.12-1.85)。聚己内酯的结构分别用1HNMR、13CNMR和MALDI-TOF进行了确定,并分析了环状聚酯和线形聚酯形成的机理。第四部分,进行了锌配合物催化ε-己内酯和L-丙交酯共聚形成嵌段共聚物的研究。首先进行了L-丙交酯的均聚,同样在无苄醇的条件下,产物主要是环状聚酯且分子量分布较宽；在苄醇的存在下,产物为线形聚酯且分子量分布较窄。氯化锌配合物1/MeLi催化ε-己内酯和L-丙交酯开环共聚合形成嵌段共聚物,合成了一系列不同CL/LA比例的环状和线形嵌段共聚物,并用红外光谱、1HNMR、 13C NMR、GPC、DSC、TGA等对其进行了表征与测试。
【学位授予单位】：浙江大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O631.5;O641.4

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本文编号：1256081