基于邻卤代芳基炔构建杂环衍生物的研究

发布时间：2017-12-10 19:15

  本文关键词：基于邻卤代芳基炔构建杂环衍生物的研究

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【摘要】：过渡金属催化构建和转化烯炔烃化合物是现代有机合成化学的研究热点之一。烯炔烃化合物通过反应为医药中间体、农药分子片段的合成和具有生物活性分子的骨架构建提供了便利和多样化的选择,良好的化学反应活性和官能团转化的多样化等特点使得该类化合物在有机合成化学和材料化学中得到广泛的应用。杂环化合物特别是含有呋喃、噻吩结构的天然产物大多具有良好的生物活性,是许多天然产物和药物的核心骨架,并作为高活性、广谱及低毒安全的医药和农药等而广泛使用,其部分衍生物在新型材料、染料、食品香料等领域也有很好的应用前景。因此,发展一种从简单易得的原料高效合成呋喃和噻吩衍生物的方法具有非常重要的应用价值。基于此,本论文主要研究内容如下:1、基于末端炔“一锅法”反应合成2,5-二取代呋喃和噻吩的研究发展了一种铜催化末端炔烃的Glaser偶联和环化反应,采用一锅法高效合成了2,5-二取代呋喃、噻吩化合物的新方法。通过反应条件优化筛选出最优条件为:末端炔烃(1 mmol)作为反应物,CuI(5 mol%)为催化剂,TMEDA(10 mol%)为配体促进偶联反应,DMSO(2 mL)作为溶剂,反应在氧气(1 atm)下室温搅拌6小时后,然后加入KOH(Na2S·9H2O)(2 mmol),升温至90oC搅拌8小时。在最优条件下,进行底物拓展,以75%~91%(77%~93%)的产率得到2,5-二取代呋喃(噻吩)衍生物,同时使用IR、GC-MS以及1H NMR和13C NMR对所有的产物进行结构表征,并提出了可能的反应机理。2、铜催化邻氟芳基炔合成苯并呋喃反应的研究发展了一种在温和可控条件的铜催化邻氟芳基炔一步合成苯并呋喃的新方法。通过反应条件优化筛选出最优条件为:邻氟芳基炔烃作为反应物(1 mmol),CuI为催化剂(10 mol%),KOH为强碱(2.0 mmol),KI为添加剂(0.2 mmol),DMSO为溶剂(3 mL),在为80oC下反应4小时。在最优条件下,进行底物拓展,以76%~95%的产率得到苯并呋喃衍生物,同时使用IR、GC-MS以及1H NMR和13C NMR对所有的产物进行结构表征,并提出了可能的反应机理。3、Na2S·9H2O促进邻氟芳基炔合成苯并噻吩反应的研究发展了一种在在温和可控且无过渡金属催化剂条件的以九水硫化钠促进邻氟芳基炔合成苯并噻吩的新方法。通过反应条件优化筛选出最优条件为:邻氟芳基炔烃作为反应物(1 mmol),Na2S·9H2O作为硫源(2.0 mmol),DMSO为溶剂(3 mL),在90oC下反应8小时。在最优条件下,进行底物拓展,以65%~94%的产率得到苯并噻吩衍生物,同时使用IR、GC-MS以及1H NMR和13C NMR对所有的产物进行结构表征,并提出了可能的反应机理。
【学位授予单位】：五邑大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O626
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本文编号：1275579