硫银簇合物的合成及性能研究

发布时间：2017-12-12 13:11

  本文关键词：硫银簇合物的合成及性能研究

  更多相关文章： 硫银簇 阴离子模板 荧光性质 电化学性质

【摘要】：硫银簇合物因其多变的分子结构及作为一种新型材料,受到了科学家特别的关注。高核银簇由于其在自组装、高质量的单晶的获得和X-射线结构的分析上的巨大困难,使他们的合成及表征受到了限制。国内外课题组已经证明了阴离子模板法是一种有效合成高核硫银簇的方法。在本文中,我们选用对叔丁基苯硫酚和异丁基硫醇与硝酸银反应合成出了对应的硫银前体,加入可溶性银盐,辅助膦配体或者阴离子模板,得到了十个硫银簇合物,并通过X-射线单晶衍射、元素分析、热重分析、紫外-可见吸收等对其进行了基本表征,并研究其光致发光、电化学行为和在溶液中的稳定性。论文分为四章,各章的内容如下：第一章为前言部分,简要介绍了金属簇合物、主要介绍了银簇合物的研究进展及合成方法。第二章,用不同的硫银前体和辅助膦配体与银盐反应合成了八个化合物[Ag9S(tBuC6H4S)6(dpph)3(CF3SO3)](1),[Ag9(tBuC6H4S)6(dpph)3(CF3SO3)2]·CF3SO3 (2), [Ag9(tBuC6H4S)6(dpph)3(NO3)2]NO3 (3), [Ag9(tBuC6H4S)7(dpph)3(Mo207)0.5]2·2CF3COO (4), (HNEt3)2[Ag10S2(tBuC6H4S)6(dpppe)6]·Mo6O19·2DMF (5), [Ag6(tBuC6H4S)5(dppf)3]·BF4·DMF (6), (HNEt3)5[Ag6S(tBuC6H4S)4(dppf)3]·[Ag6S2(tBuC6H4S)3(dppf)3]·2Mo6O19 (7), [Ag7(iBuS)3(dppf)3(NO3)(H2O)]·3NO3(8),其中化合物1-4有相似的九核银结构一C3对称性的扭曲三棱柱,由此我们找到了一条普适性的合成路线,即：在大位阻的对叔丁基苯硫酚配体和长的1,6-双(二苯基膦)己烷桥连配体的协同作用下,合成出具有C3对称性的由九核银簇构成的扭曲三棱柱。化合物6-8的获得证明了此原理。第三章,我们用叔丁基苯硫银前体与三氟乙酸银采用一锅法合成了一个截角四面体构型的{(HNEt3)[Ag37S4(SC6H4tBu)24(CF3COO)6(H2O)12]}(9),内核为柏拉图正四面体,我们进一步深入研究了它的电化学性质及光学性质。据我们所知,Ag37是第一个以柏拉图多面体为模板构筑的Keplerate型的阿基米德多面体。第四章,我们在上一章的基础上,加入同样的前体和银盐,并加入阴离子模板, 合成了一个原位产生的以Mo6O228-为模板的高核银簇[MO6O22@Ag58S2(SC6H4tBu)36(CF3COO)10(H2O)8] (10)。它是一个原子级精度的同多酸-Ag2S构筑的核壳结构纳米颗粒,此簇合物的形成证实了把同多酸和Ag2S整合到一起形成原子级精确的化合物的可能性。
【学位授予单位】：山东大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O641.4

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本文编号：1282608