基于缺电子烯胺的新型串联反应合成邻二酮及含氮杂环化合物

发布时间：2017-12-20 09:24

  本文关键词：基于缺电子烯胺的新型串联反应合成邻二酮及含氮杂环化合物　出处：《江西师范大学》2016年硕士论文　论文类型：学位论文

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【摘要】：串联反应因其高效、绿色以及形式多样等优点,广泛应用于药物、天然产物和材料合成等领域,在当前有机合成化学研究中占有重要地位。缺电子烯类化合物因其结构稳定易得、反应位点多样等特点,被广泛用于多样性和目标性导向合成。本论文主要研究的内容是基于缺电子烯胺,如烯胺酮、烯胺酯、氰基烯胺等为关键原料或中间体的新型串联反应合成1,2,3-三氮唑、1,2-二氢吡啶、邻二酮及喹喔啉化合物。主要包括三部分内容。第一部分,我们研究了基于烯胺酮C=C双键断裂的合成反应,建立了虎红钠盐为光催化剂、乳酸乙酯为溶剂的绿色光催化反应体系,在温和条件下氧化烯胺酮C=C双键合成邻二酮类化合物;在此基础上,通过加入邻苯二胺类化合物为另一底物,我们实现了在同一光催化体系下通过原位产生的邻二酮中间体与邻苯二胺一锅法反应合成喹喔啉化合物。第二部分,我们探索并建立了三组分串联反应选择性合成1,5-或1,4-二取代1,2,3-三氮唑的新方法。首先通过以烯胺酮、伯胺、对甲基苯磺酰肼(TsNHNH2)在碘的催化下进行三组分串联反应,合成1,5-二取代1,2,3-三氮唑的反应,该反应体系具有独特的优势,如非金属催化、无叠氮、高区域选择性等。随后,我们使用对甲苯磺酰叠氮(TsN3)代替TsNHNH2作为氮源,先将烯胺酮、伯胺在FeCl3的作用下发生交叉氨化反应,再加入碱和叠氮反应高区域选择性得到1,4-二取代1,2,3-三氮唑。该体系在常温下反应,且无需分离中间体。作为拓展,我们以炔酯代替烯胺酮,通过二级胺活化炔酯原位生成烯胺酯中间体,再与伯胺和磺酰肼/磺酰叠氮分别进行三组分反应选择性合成1,5-/1,4-二取代的1,2,3-三氮唑。第三部分,我们设计建立了烯胺酮、2-氨基吡啶和烯醛三组分串联反应合成1,2-二氢吡啶的串联合成方法。该体系使用廉价的醋酸和苯磺酸作为催化剂且底物的产率高、适用范围广。通过控制实验发现烯胺酮可能先与烯醛发生Henry反应,再与2-氨基吡啶串联反应得到1,2-二氢吡啶产物。
【学位授予单位】：江西师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O626

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本文编号：1311579