具有分子内配位性醚的大位阻芳胺基二甲基铝配合物的合成、表征及其在ε-己内酯开环聚合中的催化活性研究

发布时间：2017-12-21 22:06

  本文关键词：具有分子内配位性醚的大位阻芳胺基二甲基铝配合物的合成、表征及其在ε-己内酯开环聚合中的催化活性研究　出处：《北京化工大学》2016年硕士论文　论文类型：学位论文

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【摘要】：首先根据文献以相应的胺与醛通过羟醛缩合的方法合成六种亚胺[o-RiOC6H4CH=NAr]( R, = CH3OCH2CH2, Ar = 2,6-'Pr2C6H3, la; Ri = CH3OCH2CH2, Ar =-- 2,4,6-Me3C6H2, lb; R, = CH3OCH2CH2, Ar= C6H5, lc; Ri= CH3, Ar= 2,6-'Pr2C6H3, Id; R,= CH3, Ar=2,4,6-Me3C6H2, le; Ri= CH3, Ar=o-CH3OC6H4, lf)o氮气氛围下,亚胺(1a-1f)在乙醚溶液中经氢化铝锂还原得到相应的胺[o-RiOC6H4CH2NHAr](Ri = CH3OCH2CH2, Ar = 2,6-'Pr2C6H3, 2a; Ri = CH3OCH2CH2, Ar = 2,4,6-Me3C6H2, 2b; R, = CH3OCH2CH2, Ar= GH5, 2c; R,= CH3, Ar = 2,6-'Pr2C6H3, 2d; Ri= CH3, Ar=2,4,6-Me3C6H2, 2e) ,化合物2g [o-R,OC6H4CH(CH3)NHAr](R, = CH3OCH2CH2, Ar = 2,6-'Pr2C6H3)是由化合物la与甲基碘化镁格氏试剂反应得到甲基取代的化合物。氮气氛围下,在化合物2a、2b的甲苯溶液中加入三甲基铝,110℃条件下反应10 h,抽干甲苯溶液得到固体,正己烷重结晶得到金属铝络合物3a [o-R,OC6H4CH2N(Ar)AlMe2] , (Ri - CH3OCH2CH2, Ar = 2,6-'Pr2C6H3) 与 3b [o-RIOC6H4CH2N(Ar)AlMe2] , (Ri = CH3OCH2CH2, Ar = 2,4,6-Me3C6H2)。化合物2d与未分离的AlMe2OMe反应得到化合物3c。合成的亚胺、配体胺和金属铝络合物都经过1H NMR、13C NMR表征。络合物3a、3c通过X-射线单晶衍射测定其分子结构。将所合成的络合物进行催化ε-己内酯开环聚合研究,在不同的温度,不同的催化剂量下催化ε-己内酯聚合。实验结果表明,络合物具有良好的催化活性,在30℃下化合物即可催化ε-己内酯聚合,单体转化率为50%,络合物的催化活性是随着温度的升高增加,而在100℃时,活性最高,反应20 min,单体转化率超过90%。
【学位授予单位】：北京化工大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O641.4;O631.5

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本文编号：1317325