铑催化的导向C-H键活化与炔烃的环化反应研究
本文关键词:铑催化的导向C-H键活化与炔烃的环化反应研究 出处:《南开大学》2016年硕士论文 论文类型:学位论文
【摘要】:环状化合物在有机化学领域中占据着十分重要的地位。近几年来,通过过渡金属催化的C-H键活化与不饱和分子的环化反应已经成为制备环状化合物或杂环化合物的最佳路径之一。该论文主要对Rh(Ⅲ)催化的导向C-H键活化与炔烃的环化反应进行了方法学研究,主要内容如下:有机膦类化合物在有机合成中,尤其是作为配体在过渡金属催化的反应中起着非常重要的作用。该论文以N-特戊酰氧基苯甲酰胺类化合物和1-炔基膦硫化物为底物,在[Cp*RhCl_2]_2或[Cp~(Ph)RhCl_2]_2的催化作用下,通过C-H键活化环化反应历程合成出一种新型的带有异喹啉酮骨架的杂环膦类化合物,该物质经过进一步的自由基脱硫反应可得到三价膦类化合物。反应中引入氧化性导向基团,不需外加氧化剂,反应后导向基团自动脱去。该反应条件温和,具有良好的效率和区域选择性,同时对大多数官能团具有良好的耐受性,为构建新的有机膦类化合物提供了一种新的方案。聚环芳香化合物由于存在大的π共轭体系而具有优良的光电性质,在诸如有机半导体材料、光学材料等领域具有广泛的应用。吲哚啉衍生物是构建许多天然产物、药物分子和有机染料等化合物的重要结构单元。该论文以醛羰基为导向,一水合醋酸铜为氧化剂,通过[Cp*RhCl_2]_2催化的吲哚啉C7位C-H键活化与两分子炔烃发生氧化环化反应,高效地构建了苯并吲哚啉类聚环芳香化合物。
【学位授予单位】:南开大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2016
【分类号】:O621.251
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,本文编号:1331713
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