基于二硫化四甲基秋兰姆为起始物的C-X键形成反应研究

发布时间：2018-01-04 01:08

本文关键词：基于二硫化四甲基秋兰姆为起始物的C-X键形成反应研究　出处：《武汉工程大学》2016年硕士论文　论文类型：学位论文

【摘要】：无金属催化以及过渡金属催化的碳-杂键和碳-碳键形成反应作为现代有机合成反应的热点研究领域,吸引着越来越多有机化学家的关注。在前人关于C-O键、C-S键和C-C键形成反应的研究基础上,本论文对基于二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)的C-O键、C-S键和C-C键形成反应进行了探索,分别合成了O-芳基N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯类化合物、二苯硫醚类化合物和硫代苯甲酰胺类化合物,这些化合物在医药、农药、天然产物和具有生物活性的化学中间体等方面有着极其广泛的应用,故而研究其合成方法也具有重要的意义。本论文研究内容如下:1.发展了一种无金属催化的C-O键形成方法,以酚和TMTD作为底物,通过对碱的种类、溶剂、反应温度、碱的用量、底物摩尔比、催化剂等因素进行筛选,得到了最佳反应条件:氢化钠(Na H)作为碱,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,加热80 oC,反应12 h。利用最佳条件共合成了16个O-芳基N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯类化合物,产率为55%~76%,所有产物的结构均经过了必要的表征。该反应体系未使用金属催化剂,原料廉价易得,方法简单,容易操作,拓宽了硫代氨基甲酸酯类化合物的合成方法。2.研究了铜盐催化的C-S键形成反应,以二甲基氨基二硫代甲酸苯酯和芳基硼酸作为底物,通过对催化剂和配体用量、配体的种类、溶剂、温度、底物摩尔比等因素进行筛选,得到了最佳反应条件:醋酸铜(Cu(OAc)2)作为催化剂,DMF为溶剂,加热110 oC,反应6 h。利用最佳条件共合成了16个二苯硫醚类化合物,产率为63%~88%,所有产物的结构均经过了必要的表征。该方法操作简便,未添加任何配体,并使用了对环境绿色友好的铜催化剂,反应底物的取代基的适应性强,进一步拓展了二甲基氨基二硫代甲酸苯酯参与的C-S键形成反应。3.研究了铜盐催化的C-C键形成反应,以苯甲醛和TMTD作为底物,通过对氧化剂、溶剂、温度、氧化剂用量、底物摩尔比等因素进行筛选,得到了最佳反应条件:碘化亚铜(Cu I)作为催化剂,二叔丁基过氧化物(DTBP)为氧化剂,乙酸乙酯为溶剂,加热120 oC,反应7 h。利用最佳条件共合成了16个硫代苯甲酰胺类化合物,产率为77%~83%,所有产物的结构均经过了必要的表征。该方法简单易行,经济环保,产率较高,为硫代苯甲酰胺类化合物的合成提供了一种新的方法。
[Abstract]:This paper studies the formation of C - O bond , C - S bond and C - C bond , which is based on the reaction of C - O bond , C - S bond and C - C bond . The reaction of C - C bonds catalyzed by copper salt was studied . The best reaction conditions were as follows : copper iodide ( Cu I ) as catalyst , 2 - tert - butyl peroxide ( DTBP ) as oxidant and ethyl acetate as solvent . The yield was 77 % ~ 83 % . The structure of all products was characterized . The method is simple and feasible , economical and environment - friendly , and the yield is high , which provides a new method for the synthesis of thiobenzamide compounds .

【学位授予单位】：武汉工程大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.251

【参考文献】