连四硫酸盐硫代硫酸化与连五硫酸盐亚硫酸化反应动力学

发布时间：2018-04-12 10:17

本文选题：连四硫酸盐 + 连五硫酸盐　；参考：《中国矿业大学》2017年硕士论文

【摘要】：本文通过高效液相色谱对25±0.1℃条件下的连四硫酸盐硫代硫酸化与连五硫酸盐亚硫酸化反应过程中的连多硫酸盐(S_4O_6~(2-)、S_5O_6~(2-)和S_6O_6~(2-))、S_2O_3~(2-)和SO_3~(2-)在线追踪,对其反应动力学及机理进行研究。在磷酸盐缓冲体系(pH 6.70和7.30)、醋酸盐缓冲体系(pH 4.70和5.60)和柠檬酸盐缓冲体系(pH 2.70、3.00、3.30、3.60和3.90)中对S_4O_6~(2-)-S_2O_3~(2-)反应动力学进行研究,反应物S_4O_6~(2-)和S_2O_3~(2-)的反应级数均为1级。在pH=4.70、5.60、6.70、7.30时,连四硫酸盐硫代硫酸化的反应均不受反应液pH的影响。其中反应物S_2O_3~(2-)作为反应催化剂,其浓度保持不变。而在pH值2.70~3.90的酸性溶液中,由于质子化作用使SO_3~(2-)浓度降低,使反应中S_4O_6~(2-)和S_2O_3~(2-)的消耗开始依赖pH值的变化,pH值依赖性源于SO_3~(2-)和HSO3-与S_4O_6~(2-)的β-S原子的反应性不同。在醋酸盐缓冲体系(pH 4.00、4.25、4.50、4.75和5.00)中研究了连五硫酸盐亚硫酸化反应动力学,反应物S_5O_6~(2-)和SO_3~(2-)的反应级数均为1级。SO_3~(2-)浓度随溶液pH的升高而增加,使SO_3~(2-)与S_5O_6~(2-)的反应速率加快。当[S_5O_6~(2-)]0/[SO_3~(2-)]0≥1时,反应过程中能检测到中间物S_6O_6~(2-);连五硫酸盐的硫链中含有极性的硫原子,使S_5O_6~(2-)中S-S键断裂具有选择性,增加了反应的复杂性。结合连四硫酸盐硫代硫酸化与连五硫酸盐亚硫酸化反应动力学,提出了5步反应机理模型,对反应动力学曲线进行同时拟合,拟合结果与实验一致,并确定了每步反应的速率常数。
[Abstract]:When pH was 4.70 ~ 5.60 ~ 6.70,7.30, the reaction of thiosulfation was not affected by the pH of the reaction solution.The concentration of the reactant S _ 2O _ 3C _ 2 as catalyst remained unchanged.Combined with the kinetics of thiosulfation and sulfation of pentasulfite, a five-step reaction mechanism model was proposed. The kinetic curve of the reaction was fitted simultaneously. The fitting results were in agreement with the experimental results.The rate constant of each reaction was determined.
【学位授予单位】：中国矿业大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2017
【分类号】：O643.1

【参考文献】