反式-3-苯基-12-取代环十二酮的合成及晶体结构

发布时间：2018-04-23 15:14

  本文选题：-苯基环十二酮 + -苯基--取代环十二酮　； 参考：《高等学校化学学报》2017年03期

【摘要】：以环十二酮为原料,经2-碘酰基苯甲酸(IBX)氧化制备2-环十二烯酮,在醋酸钯和三苯基磷催化下,2-环十二烯酮与苯硼酸反应制得3-苯基环十二酮.经3-苯基环十二酮与不同试剂发生区域选择性反应制备了一系列新的3-苯基-12-取代环十二酮衍生物,采用核磁共振波谱(NMR)和液相色谱-高分辨质谱(HRMS)表征了其结构.在溶液中结晶,获得了4个代表性化合物的单晶并进行X射线衍射分析,结果表明,3-苯基-12-取代环十二酮晶体中的十二元环仍采取[3333]-2-酮构象,2个取代基为反式构型,取代基存在2种情形:2个取代基在同一条边上,苯基位于与羰基间隔1个亚甲基的β-角碳反向位,而另1个取代基位于与羰基另一侧相邻的α-角碳顺向位;或2个取代基在2条边上,苯基位于与羰基间隔1个亚甲基另一条边的β-边碳外向位,而另1个取代基位于与羰基另一侧相邻并在同一条边的α-边碳外向位,量子力学计算结果与晶体衍射分析结果一致.
[Abstract]:2-cyclododecenone was prepared by oxidation of cyclododecanone with 2-iodoyl benzoic acid (IBX). 3-phenylcyclododecanone was synthesized by the reaction of 2-cyclododecenone with phenylboric acid catalyzed by palladium acetate and triphenyl phosphorus. A series of novel 3-phenyl-12-substituted cyclododecanone derivatives were prepared by regioselective reaction of 3-phenylcyclododecanone with different reagents. Their structures were characterized by nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR) and liquid chromatography-high resolution mass spectrometry (HRMS). Single crystals of four representative compounds were obtained by crystallization in solution and analyzed by X-ray diffraction. The results show that the [3333] -2-one conformation is still adopted in the 12-member ring of 3-phenyl-12-substituted cyclododecanone crystal, and the two substituents are trans-configuration. There are two kinds of substituents: two substituents on the same edge, phenyl at the opposite position of 尾 -kerosene separated from the carbonyl group, and the other substituent group is located at the forward position of 伪 -kerosene adjacent to the other side of the carbonyl group. Or two substituents on two sides, phenyl at the extroversion of 尾 -edge at one side of methylene and the other on the other side of the carbonyl, and the other substituent at the extroverted position of 伪 -edge on the other side of the carbonyl and on the same side, The calculated results of quantum mechanics are in agreement with the results of crystal diffraction analysis.
【作者单位】： 中国农业大学应用化学系;
【基金】：国家自然科学基金(批准号:21172254)资助~~
【分类号】：O624.42

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本文编号：1792497