4-硝基苯乙炔选择性加氢制备4-氨基苯乙炔

发布时间：2018-04-25 21:40

  本文选题：4-硝基苯乙炔 + Pt-Zn/ATO双金属催化剂　； 参考：《长春工业大学》2017年硕士论文

【摘要】：含有-C=C、-CHO和-C≡C等易还原基团的芳胺类化合物是合成颜料、染料、橡胶、医药以及其他工业化学品的重要原料,而且氨基苯乙炔是合成盐酸厄洛替尼药物的重要原料,而此类药物是治疗肺癌最有效的药物之一。催化硝基芳香化合物生成氨基芳香化合物在工业上已经比较成熟。但是含有炔基等易还原基团的硝基芳香化合物选择性催化剂加氢仍具有一定的挑战性。本文通过过量共浸渍法制备了Pt-Zn/ATO双金属催化剂催化剂并在水、乙醇、CO2膨胀乙醇、正庚烷等绿色溶剂中考察了其对4-硝基苯乙炔选择性加氢制备4-氨基苯乙炔的性能。筛选出乙醇为适宜的反应溶剂,并对Pt和Zn的比例以及ATO中Sn和Sb的比例进行了优化,确定了当Pt/Zn摩尔比为1:2和Sn/Sb摩尔比为9:1时效果最佳,记为催化剂0.5wt%Pt-0.34wt%Zn/ATO(9:1)。采用0.5wt%Pt-0.34wt%Zn/ATO(9:1)催化4-硝基苯乙炔制备4-氨基苯乙炔,当转化率达到100%时,选择性可以达到87%;在不同的转化率下,催化剂对4-氨基苯乙炔的选择性保持在85%左右,说明该催化剂在反应中可以有效的控制偶氮化合物、氧化偶氮化合物以及氢化偶氮化合物等有害中间物的累积。该催化剂对催化2-氯代硝基苯、3-溴代硝基苯、3-碘代硝基苯和4-硝基苯甲腈加氢制备相应的氨基化合物也表现出了良好的催化性能。通过BET、XRD、TPR、XPS和原位CO吸附FT-IR等表征,表明由于Pt与Zn形成合金,降低Pt的d轨道对CO的π*反馈效应。所以Pt-Zn/ATO中的Pt处于富电子状态。减弱了Pt与炔基的吸附,提高了对4-氨基苯乙炔的选择性。采用热分解Fe和Co的络合物制备FeO_x·CoO_y/C和FeO_x/C催化剂,在乙醇中以水合肼为氢源选择性催化4-硝基苯乙炔加氢制备4-氨基苯乙炔。在不同转化率下,选择性都在92%以上。论文还探讨了在水合肼中FeO_x/C催化4-硝基苯乙炔加氢的反应路径。并且Fe O_x/C催化剂循环使用4次,转化率没有降低,选择性≥92%。通过TGA等表征,结果表明,FeO_x·CoO_y/C和Fe O_x/C催化剂含碳量为大于10%。XRD、HRTEM、XPS等表征结果表明Fe O_x·CoO_y/C催化剂中可以形成FeCo的氧化物相,可能被C包裹;而对于FeO_x/C催化剂,FeO_x被一层无定形C所包裹,因此,经过4次循环实验,催化剂晶型并没有改变,依旧保持着较好的催化性能。
[Abstract]:Aromatic amines containing readily reductive groups such as C- Cn-CHO and -C 鈮，

本文编号：1803085