邻苯二胺缩邻香兰素金属配合物的合成、结构及性能研究

发布时间：2016-11-18 12:32

本文关键词：邻苯二胺缩邻香兰素多核稀土配合物的合成、结构及性能研究，由笔耕文化传播整理发布。

《黑龙江大学》 2010年

陈涵

【摘要】： 本文选取一种邻苯二胺缩邻香兰素(H2L)为配体与稀土金属、过渡金属反应得到了24种新颖结构的Schiff碱金属配合物,对其分别进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱表征、差热失重分析、XRD分析,并利用溶剂扩散的方法培养单晶,通过X-射线单晶衍射表征了9种配合物的分子结构,并对其近红外性质和磁学性质进行了研究,主要表现在以下几个方面： 1.合成了三个系列稀土配合物：与水合硝酸稀土反应得到的配合物1-3,据参考文献推测配合物1和2组成为[Ln5L4(OH)2(NO3)5MeOH]·3MeOH·2H2O [Ln=Nd(1)和Yb(2)],结构为夹心结构。得到配合物[Ce(Ⅳ)(H2L)2](3)结构为新颖的包裹结构；水合氯化稀土配合物的组成可表示为[Ln4(H2L)2(OAc)4(OH)4]·MeOH·ZnCl4[Ln=Nd (4)和Yb (5)]和[Lu3L3(OH)3Cl(H2O)4]·Cl2·2H2O(6),结构分别为四核二聚结构和零维三核结构；水合醋酸稀土配合物的组成可表示为[Nd2(H2L)(OAc)4(MeOH)2]·2MeOH [Ln=Nd(7),Yb(8)]和[Ce(Ⅳ)(H2L)2]·2CH2Cl2(9),结构为零维双核单分子结构和夹心结构。合成了Cu、Zn两系列3d-4f双核配合物[(LCu)Ln(NO3)3] [Ln=La (10), Ce (11),Sm (12), Gd (13)和Lu (14)], [(LCu)LnCl3(DMF)2]·H2O [Ln=La (15), Ce (16), Gd (17)和Lu (18)], [(LCu)2Ln(OAc)3]·H2O [Ln=La (19), Ce (20), Gd (21)和Lu (22)], [(LZn)Ln(OAc)3] [Ln=Nd(23)和Yb(24)],分子的配位,导致配合物结构与文献报导略有差异。 2.近红外发光测试表明：配合物1、2、4、5、7、8、23和24是中心金属离子发光。 3.配合物磁性研究表明：配合物13和17的Cu-Gd离子间存在铁磁性相互作用。

【关键词】：
【学位授予单位】：黑龙江大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2010
【分类号】：O621.13
【目录】：

中文摘要2-3

Abstract3-7

第1章前言7-27

1.1 引言7

1.2 Schiff碱的分类7-8

1.3 六齿Schiff碱稀土金属配合物的结构及性能研究8-17

1.3.1 环状二胺Schiff碱稀土金属配合物的结构及性能研究8-13

1.3.2 链状二胺Schiff碱稀土金属配合物的结构及性能研究13-17

1.4 六齿Schiff碱异核双金属配合物的结构及性能研究17-25

1.4.1 Zn-Ln双核配合物的结构及近红外性能研究17-21

1.4.2 Cu-Ln双核配合物的结构及磁学性能研究21-25

1.5 六齿Schiff碱多核金属配合物的结构及性能研究25

1.6 本论文的研究目的25-27

第2章实验部分27-45

2.1 实验试剂、仪器及型号27-28

2.1.1 实验试剂27-28

2.1.2 仪器及型号28

2.2 原料的制备及实验方法28-30

2.2.1 水合硝酸稀土盐的制备28-29

2.2.2 水合氯化稀土盐的制备29

2.2.3 水合醋酸稀土盐的制备29-30

2.2.4 配体的合成30

2.3 邻苯二胺缩邻香兰素稀土配合物的合成30-34

2.3.1 邻苯二胺缩邻香兰素硝酸稀土配合物的合成30-32

2.3.2 邻苯二胺缩邻香兰素氯化稀土配合物的合成32-33

2.3.3 邻苯二胺缩邻香兰素醋酸稀土配合物的合成33-34

2.4 邻苯二胺缩邻香兰素Cu-Ln异双核金属配合物的合成34-41

2.4.1 [CuL]·H_2O的合成34-35

2.4.2 邻苯二胺缩邻香兰素Cu-Ln(NO_3)_3异双核金属配合物的合成35-37

2.4.3 邻苯二胺缩邻香兰素Cu-LnCl_3异双核金属配合物的合成37-39

2.4.4 邻苯二胺缩邻香兰素Cu-Ln(OAc)_3异双核金属配合物的合成39-41

2.5 邻苯二胺缩邻香兰素Zn-Ln异核双金属配合物的合成41-42

2.5.1 [ZnL]的合成41-42

2.5.2 [(LZn)Nd(OAc)_3]的合成42

2.5.3 [(LZn)Yb(OAc)_3]的合成42

2.6 H_2L稀土配合物的测试42-44

2.6.1 熔点测试42-43

2.6.2 红外谱图分析43

2.6.3 紫外谱图分析43

2.6.4 元素分析43

2.6.5 差热热失重测试43

2.6.6 XRD测试43

2.6.7 单晶结构测试43-44

2.6.8 近红外测试44

2.6.9 分子磁性测试44

2.7 本章小结44-45

第3章结果与讨论45-93

3.1 邻苯二胺缩邻香兰素配体的合成与表征45-46

3.1.1 H_2L的合成方法和基本性质45

3.1.2 H_2L的红外光谱分析和紫外光谱分析45-46

3.2 邻苯二胺缩邻香兰素稀土配合物的合成与表征46-64

3.2.1 H_2L硝酸稀土配合物的合成46-51

3.2.2 H_2L氯化稀土配合物的合成51-58

3.2.3 H_2L醋酸稀土配合物的合成58-64

3.3 邻苯二胺缩邻香兰素Cu-Ln异双核金属配合物的合成64-79

3.3.1 邻苯二胺缩邻香兰素Cu-Ln(NO_3)_3异双核金属配合物的合成64-70

3.3.2 邻苯二胺缩邻香兰素Cu-LnCl_3异双核金属配合物的合成70-74

3.3.3 邻苯二胺缩邻香兰素Cu-Ln(OAc)_3异双核金属配合物的合成74-79

3.4 邻苯二胺缩邻香兰素Zn-Ln异双核金属配合物的合成79-84

3.4.1 邻苯二胺缩邻香兰素Zn-Ln(OAc)_3异双核金属配合物的合成79-80

3.4.2 配合物23和24的元素分析80

3.4.3 配合物23和24的红外光谱分析和紫外光谱分析80-82

3.4.4 配合物24的热稳定性分析82

3.4.5 配合物23和24的晶体结构描述82-84

3.5 配合物的近红外性能研究84-90

3.5.1 单核稀土配合物的近红外性能表征85-87

3.5.2 双核Zn-Ln配合物的近红外性能表征87-90

3.6 配合物磁学性能表征90-91

3.7 本章小结91-93

结论93-94

参考文献94-102

附录102-107

致谢107-108

攻读学位期间发表的学术论文108-109

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