超分子材料改性有机聚合物整体柱的制备及应用研究

发布时间：2018-05-09 11:46

  本文选题：聚合物整体柱 + 改性　； 参考：《吉林大学》2017年硕士论文

【摘要】：有机聚合物整体柱微萃取(PMME)是一种新兴的管内固相微萃取样品前处理技术,因其具有制备简单、生物相容性好、渗透性好、集分离、富集、萃取、净化于一身、能够实现快速、灵敏及自动化的优点,近年来,应用范围不断扩大。超分子材料具有分子识别和自组装等多种性质,近年来,超分子材料在改性有机聚合物整体柱方面发展迅速。作为两种典型的超分子材料,葫芦脲(cucurbit[n]uril,CB[n])具有端口带有羰基的疏水空腔,在吸附领域有很大的应用潜质;而层状双羟基复合金属氢氧化物(layered double hydroxide,LDH)比表面积大、富含羟基易于修饰与改性,可以很好的与有机整体柱键合,并应用于萃取领域。本工作分别选用CB[6]和LDH作为功能化改性有机聚合物整体柱的材料,并通过PMME与高效液相色谱(HPLC)联用,实现对复杂样品中的待测物质的分离与检测。具体研究内容分为如下两个部分:1.为了使CB[6]的疏水空腔得以充分利用,选择在腰间功能化并合成了烯丙氧基葫芦[6]脲(ACB6),并将ACB6用于改性聚(甲基丙烯酸酯-乙二醇二甲基丙烯酸酯(BMA-EDMA))整体柱。将PMME-HPLC方法用于富集检测化妆品中的五种雌性激素,包括:雌酮(E1)、雌二醇(E2)、雌三醇(E3)、黄体酮(P)和己烯雌酚(DES)。实验中,首先优化了整体柱制备过程中各物质的比例,之后采取各种技术手段,如:红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)等对整体材料进行了表征。随后采用正交实验对影响整体柱萃取分离的条件(样品及洗脱剂的体积和流速、样品pH值)进行了优化。在最优条件下,5种目标雌激素的线性范围分别为1 700 ng mL-1(DES)和1 1000 ng m L-1(其他4种雌激素)。检出限(LOD)和定量限(LOQ)分别在0.012 0.053 ng m L-1和0.040 0.177 ng m L-1范围内,日内和日间相对标准偏差(RSD,n=7),分别低于8.7%和9.9%。将该方法应用于化妆品实际样品中雌激素的检测时,样品回收率在80.1% 109.4%之间。与未经改性的整体柱相比,改性整体柱的富集能力得到了很大程度的提高。2.合成剥离的LDH,将其用于改性聚(丙烯酰胺-N-异丙基丙烯酰胺-乙二醇二甲基丙烯酸酯(AM-NIPAAM-EDMA))整体柱,与HPLC联用检测猪肉样品中的β-激动剂。先合成了LDH-NO3,随后,通过阴离子离子交换法将羟乙基磺酸根(Ise)交换入插层材料中,制备了剥离的LDH-Ise,再将LDH表面硅烷化,直接共聚制备LDH功能化改性整体柱。通过多种表征技术对合成的材料进行表征,结果证明,LDH成功键合在整体柱上,且改性后的整体材料具有比较大的比表面积和良好的通孔结构。制备过程中,优化了影响整体材料性质和形貌的各物质的比例,在最佳的条件下,成功制备了LDH改性的整体柱,同时通过正交实验L16(45)优化了萃取分离条件。5种β-激动剂(西马特罗CIM、盐酸克伦特罗CLB、非诺特罗FEN、沙丁胺醇SAL、特布他林TBTL)的检出限范围为0.025 0.280 ng m L-1,日内和日间RSD分别为4.3% 7.6%和6.7% 8.8%,猪肉样品中β-激动剂的回收率在80.5%-108.6%范围内。另外,实验结果表明经修饰与未经修饰的整体柱相对比,萃取能力显著提升。
[Abstract]:In order to make full use of the hydrophobic cavity with carbonyl , it can be used in the field of extraction . In recent years , it has been used in the fields of molecular recognition and self - assembly . In recent years , it has been used in the fields of molecular recognition and self - assembly . pH鍊，

本文编号：1865903