基于N-乙烯基己内酰胺的环形和线形嵌段共聚物的合成及性能研究

发布时间：2018-05-12 07:24

  本文选题：聚(N-乙烯基己内酰胺) + 聚(DL-乳酸)　； 参考：《云南师范大学》2017年硕士论文

【摘要】：具有独特拓扑结构和性能的环形聚合物在生物医药、纳米科技和材料改性等领域有着重要的应用价值。然而,目前环形聚合物合成中所用的关环反应多为铜催化的叠氮-炔基环加成反应(CuAAC),该反应使用Cu(I)作为催化剂,产物中会残留重金属,从而限制了其在生物医药领域的应用。聚(N-乙烯基己内酰胺)(PNVCL)是具有良好生物相容性的温度响应性聚合物,其低临界溶液温度(LCST)在生理温度范围内,特别适合于生物医药领域的应用。然而,迄今为止,基于N-乙烯基己内酰胺(NVCL)的环形嵌段共聚物及其具有多重刺激响应性(如pH、温度、酶等)的可生物降解嵌段共聚物的研究尚未见文献报道。本论文首先用可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合和无铜催化的巯基-迈克尔加成反应“一锅法”关环合成了环形聚(DL-乳酸)-b-聚(N-乙烯基己内酰胺)(c-PDLLA-b-PNVCL)。用1HNMR、IR和凝胶渗透色谱-多角激光光散射(GPC-MALLS)对聚合物结构进行了表征。用紫外-分光光度计、荧光探针技术、亚微米激光粒度分析仪和透射电镜(TEM)研究了c-PDLLA-b-PNVCL及其线形前体的温度响应性能和在水溶液中的自组装性能,结果表明,c-PDLLA-b-PNVCL比它的线形前体具有更高的LCST和临界胶束浓度(CMC);c-PDLLA-b-PNVCL在水溶液中自组装为囊泡聚集体,而其线形前体在同样条件下则形成球形胶束。结合RAFT聚合与开环聚合反应合成了聚(N-乙烯基己内酰胺)-b-聚(L-赖氨酸)(PNVCL-b-PLL),性能研究结果表明,当溶液的pH≥10时,PNVCL-b-PLL的LCST降低,粒径增大,表现出温度和pH双重响应性;而且其盐酸盐PNVCL-b-PLKC能与带负电荷的三磷酸腺苷(ATP)复合形成“超两亲分子”,这种“超两亲分子”在水溶液中可自组装形成球形聚集体。加入磷酸酶后,此超两亲分子发生解离,表现出酶响应性解组装行为。结合RAFT聚合、开环聚合和巯基-迈克尔点击反应合成了叶酸封端的新型三嵌段共聚物聚(乙二醇)-b-聚(N-乙烯基己内酰胺)-b-聚(L-谷氨酸)(FA-PEG-b-PNVCL-b-PLGA)。性能研究结果表明,当溶液的pH≤6时,此三嵌段共聚物的LCST降低,粒径增大,呈现温度和pH双重响应性。
[Abstract]:Poly ( DL - lactic acid ) - b - poly ( N - vinylcaprolactam ) ( PNVCL - b - PNVCL ) has been synthesized by means of UV - spectrophotometer , fluorescence probe technology , submicron laser particle size analyzer and transmission electron microscope ( TEM ) .

【学位授予单位】：云南师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2017
【分类号】：O633.2

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本文编号：1877682