新型苯并咪唑膦类配体及其一价铜配合物的合成与性能研究
发布时间：2021-07-31 10:52
本论文设计合成了两个系列共六种新型的苯并咪唑膦类N^P配体,通过引入不同的取代基,对配体的电子效应进行了调控,提高了一价铜配合物的发光性能。配体L(L1~L6)的结构为:我们将上述配体作为主配体,三苯基膦为辅助配体与卤化亚铜(Cu X,X=I、Br、Cl)反应合成了六个系列共18个新型单核Cu(I)配合物。通过核磁、元素分析和X-射线单晶衍射对它们的结构进行了确认,并测试了配合物的光学性质和电化学性质,最后对部分配合物进行了DFT理论计算,从理论上对配合物的性质进行了分析。单晶结构分析结果表明:配合物均为以一价铜为中心的变形四面体构型。通过调控配体的取代基和卤素离子能够实现配合物从绿光到黄光(531nm~587nm)的发射,配体相同时,配合物最大发射峰波长的顺序为Cu LICu LBrCu LCl。与氯和溴离子参与配位的配合物相比,碘配位配合物的发光效率相对较高,配合物Cu L2I的发光效率高达88.29%。其中,配合物Cu L1Br、Cu L1Cl和Cu L4Cl在77K时的最大发射波长较293 K时发生了红移,且Δ(S1-T1)小于500cm-1,常温下表现为热激活的延迟荧光(TADF),其它配合物在77K时的最大发射波长与293 K时基本相同或略微蓝移,常温下表现为磷光发射。配合物在常温下的发光寿命均在2.9μs~65.7μs之间,电化学性质研究证明:吸电子取代基的存在和碘离子的配位均能使Cu(I)的氧化电位升高,但取代基性质的不同对配合物的HOMO和LUMO能级位置影响不大。DTF计算结果表明:Cu(I)配合物的磷光发射主要是来自XLCT和MLCT的辐射跃迁,卤素对配合物HOMO轨道的贡献比随着I、Br、Cl的顺序依次降低,而一价铜的贡献比相应升高,即随着I、Br、Cl的顺序,MLCT逐渐升高而XLCT逐渐降低。
本文编号：1891618
郑州大学河南省211工程院校
页数：99
【学位级别】：硕士
文章目录
摘要
Abstract
第一章 前言
1.1 引言
1.2 一价铜配合物的光致发光原理
1.3 一价铜配合物的光致发光评价参数
1.4 一价铜配合物发光材料的研究进展
1.5 本论文研究的创新点和意义
参考文献
第二章 苯基取代的苯并咪唑膦类配体及其Cu(Ⅰ)配合物的合成与性能研究
2.1 引言
2.2 实验部分
2.2.1 试剂和仪器
2.2.2 配体的合成与表征
2.2.3 配合物的合成与表征
2.3 结果与讨论
2.3.1 配合物的单晶结构分析
2.3.2 配合物的光学性质研究
2.3.3 配合物的电化学性质研究
2.3.4 配合物的理论计算分析
2.4 本章小结
参考文献
第三章 4-咔唑基苯基取代的苯并咪唑膦类配体及其Cu(Ⅰ)配合物的合成与性能研究
3.1 引言
3.2 实验部分
3.2.1 试剂和仪器
3.2.2 配体的合成与表征
3.2.3 配合物的合成与表征
3.3 结果与讨论
3.3.1 配合物的单晶结构分析
3.3.2 配合物的光学性质研究
3.3.3 配合物的电化学性质研究
3.3.4 配合物的理论计算分析
3.4 本章小结
参考文献
结论
期刊论文
[1]一种基于咔唑的可溶性蓝光发光材料的合成与发光机理研究[J]. 李娟,王华,宋春丽,张存,张俊萍,郝玉英,许并社. 光谱学与光谱分析. 2011(08)
[2]邻硝基苯胺还原关环一步法合成苯并咪唑类化合物[J]. 朱洪,黄文忠,浦家齐. 上海大学学报(自然科学版). 2007(01)
本文编号：1891618
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