氰基二苯基乙烯功能化的螺旋聚二乙炔可控合成

发布时间：2018-05-21 21:03

  本文选题：共轭聚合物 + 聚二乙炔　； 参考：《中国科学技术大学》2017年硕士论文

【摘要】：聚二乙炔(PDA)是一类独特的线型共轭聚合物,由于他们制备方法、分子结构和输出信号的独特性,自此成为共轭聚合物家族中广泛的研究对象。氰基取代二苯基乙烯类(CNBE)衍生物是广泛研究的具有聚集诱导发光增强(AIEE)现象的有机共轭发光材料中的一种,具有吸引人的双重功能,即荧光和光异构化特性。本论文以充分利用单个分子上不同的光功能性基团,用于制备光学可调控的多功能薄膜为主要目标,首次将光异构化的CNBE单元与光聚合的双炔(DA)分子结合,合成了一种新型的双光功能化响应的化合物(Z)-CNBE-DA。该化合物能自组装形成低有序向列液晶相和高有序结晶相,显示AIEE特性,有着约87℃宽的液晶相温度范围。同时(Z)-CNBE-DA分子间强的π-π相互作用促进分子有序且紧密堆砌,促使分子薄膜在圆偏振紫外光(CPUL)照射下聚合,并诱导螺旋聚双炔链(PDA)的形成。该螺旋PDA膜在80℃的热处理范围内,具有可逆热致变色性质,而且加热至红相时,手性性质得以保持。然而,经365nm的UV光照射,(Z)-CNBE-DA分子发生Z →E的异构化,形成弯曲形的(E)-CNBE-DA分子,打破了分子的有序性,该分子不显示液晶性质,且大的空间位阻抑制了分子有序紧密堆砌,导致分子松散堆积,从而降低了分子的聚合行为,抑制了在CPUL照射下螺旋PDA链的形成。这篇工作主要是在分子水平上通过光触发调控其堆砌排列,使双炔衍生物产生不同的聚合行为,也控制分子产生多种有序体,如液晶、超分子、螺旋组装体,进而实现光可调多功能膜的制备。
[Abstract]:Poly (diacetylene) (PDAs) is a unique linear conjugated polymer. Due to their preparation methods, molecular structure and unique output signals, PDAs have been widely studied in the conjugated polymer family since then. Cyano-substituted diphenylethylenes (CNBEEs) derivatives are one of the widely studied organic conjugated luminescent materials with agglomeration induced luminescence enhancement (AIEE) phenomenon, which has attractive dual functions, namely fluorescence and photoluminescence properties. In order to make full use of different optical functional groups on a single molecule and to prepare optically controllable multifunctional thin films, the photoisomerized CNBE unit was first combined with the photopolymerized diacetylene DAA molecule. A novel compound of double photofunctionalized response was synthesized. The compound can self-assemble to form low ordered nematic liquid crystal phase and high ordered crystalline phase, which shows AIEE properties and has a wide temperature range of 87 鈩，

本文编号：1920785