含2-酰胺基取代吲哚配体稀土金属烃基配合物的合成、表征及其催化性能研究

发布时间：2018-05-23 23:10

本文选题：吲哚 + 酰胺　；参考：《安徽师范大学》2017年硕士论文

【摘要】：合成了配体前体2-(2,6-~iPr_2C_6H_3NHC=O)C_8H_5NH(H_2L~1)和配体前体2-(2-~tBuC_6H_4NHC=O)C_8H_5NH(H_2L~2),并将上述两个配体前体分别与[RE(CH_2SiMe_3)_3(THF)_2](RE=Gd,Dy,Y,Er,Yb)按摩尔比1:1进行反应,合成得到了一系列新型含2-酰胺基取代吲哚配体双核稀土金属烃基配合物{[η1:(μ2-η1:η1)-2-(2,6-~iPr_2C_6H_3NCO)Ind]RE(CH_2SiMe_3)(THF)_2}_2,[Ind=indolyl,RE=Gd(1a),Dy(1b),Y(1c),Er(1d),Yb(1e)]和{[η1:(μ2-η1:η1):η1-2-(2-~tBuC_6H_4NCO)Ind]RE(CH_2SiMe_3)(THF)_2}_2,[Ind=indolyl,RE=Gd(2a),Dy(2b),Y(2c),Er(2d),Yb(2e)]。上述双核稀土金属烃基配合物可以与N,N'-二异丙基碳化二亚胺、N-甲基烯丙胺、N-苯基咪唑、异氰酸苯酯、苯乙炔以及吡啶等有机小分子发生反应。将上述两个配体前体分别与[RE(CH_2SiMe_3)_3(THF)_2](RE=Y,Yb)按摩尔比2:1进行反应,合成得到了两个新型含2-酰胺基取代吲哚配体双核稀土金属有机配合物{[η1:η1-2-(2,6-~iPr_2C_6H_3NHC=O)Ind-η1:(μ2-η1:η1):η1-2-(2,6-~iPr_2C_6H_3NCO)Ind]Y(THF)}_2(1ca)和{[η1:η1-2-(2-~tBuC_6H_4NHC=O)Ind-η1:(μ2-η1:η1):η1-2-(2-~tBuC_6H_4NCO)Ind]Yb(THF)}_2(2ea)。以上所有配合物均经过X-射线单晶衍射技术手段获得晶体结构,并通过元素分析技术手段进行表征,其中双核稀土金属有机烷基配合物1c可由1H NMR和13C NMR技术手段进行表征。研究了以上配合物催化异戊二烯聚合反应性能,实验结果表明所得配合物与三烷基有机铝试剂、有机硼试剂所组成的三组分均相催化体系可以高活性及高1,4-区域选择性地催化异戊二烯的聚合反应。其中配体与中心金属对异戊二烯的聚合反应具有显著影响,其中配合物1a-1e对异戊二烯聚合反应其1,4-聚合产物比例最高为88.6%,配合物2a-2e对异戊二烯聚合反应其1,4-聚合产物比例最高可达96.1%。随着中心金属离子半径的逐渐减小,其催化活性亦随之逐渐减低。
[Abstract]:The ligand precursor 2 - ( 2,6 - iPr _ 2C _ 6H _ 3NHC _ 6H _ 4NHC _ 6H _ 3NHC _ 6H _ 4NHC = O ) C _ 2H _ 5NH ( H _ 2L ~ 2 ) was synthesized .
【学位授予单位】：安徽师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2017
【分类号】：O641.4;O643.3

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