双Salamo型3d、3d-2s和3d-4f金属配合物的合成、晶体结构与光谱性质

发布时间：2018-06-02 02:30

  本文选题：salamo配体 + 三核配合物　； 参考：《兰州交通大学》2016年硕士论文

【摘要】：在结构方面,肟类配合物由对称演变到不对称,由同核到异核,由单肟到双肟再到多肟,且合成方法多种多样。在诸多领域中,多肟类配体及其配合物有着极为可观的应用价值,其中,多肟类大环配合物在催化反应、半导体、荧光材料及生物等领域中有着重要作用,这是由于其中心离子的磁自旋交换作用,使金属配合物具有了非线性光学性质与良好的磁性质。本论文中,设计并成功合成了一种新型双salamo型四肟配体H4L,该化合物通过元素分析、核磁氢谱以及红外光谱等表征方法,确定其即为目标产物。然后,通过与金属离子配位得到:[LZn_3(OAc)_2(CH_3OH)_2]?3CHCl_3(1),[LZn_2Ca(OAc)_2]?CHCl_3(2),[LZn_2Sr(OAc)_2](3),[LZn_2Ba(OAc)_2(CH_3OH)]?CHCl_3(4),[LZn_2La(OAc)_3](5),[LZn_2Ce(OAc)_3](6),[LZn_2Dy(OAc)_3(CH_3OH)]?CH_2Cl_2(7)。制备7种配合物后,分别通过元素分析、红外光谱及紫外滴定实验,对其结构进行了表征。最终,使用X-射线单晶衍射仪收集晶体学数据,解析数据并深入研究了其空间结构。分别测定了配合物的激发谱与发射谱,对其光学性质进行了初步探究。配合物1:化学组成为C_(41)H_(45)Cl_9N_4O_(16)Zn_3,Mr=1364.97,属于单斜晶系,空间群P21/n,晶胞参数:a=14.0480(4)?,b=16.5494(3)?,c=23.6735(5)?,β=100.464(2)°,Z=4,V=5412.2(2)?3,R1=0.0519,wR2=0.1136;配合物2:化学组成为C_(37)H_(35)CaCl_3N_4O_(14)Zn_2,Mr=1036.86,属于三斜晶系,空间群`P1,晶胞参数:a=13.4794(7)?,b=13.6682(6)?,c=15.4156(9)?,a=85.483(4)°,β=65.228(5)°,γ=65.053(5)°,Z=2,V=2321.6(2)?3,R1=0.0524,wR2=0.1549;配合物3:化学组成为C_(36)H_(34)N_4O_(14)SrZn_2,Mr=965.03,属于三斜晶系,空间群`P1,晶胞参数:a=12.6197(14)?,b=13.346(2)?,c=15.6864(18)?,a=114.099(13)°,β=104.696(10)°,γ=99.435(11)°,Z=2,V=2223.2(6)?3,R1=0.0690,wR2=0.0926;配合物4:化学组成为C_(39)H_(43)BaCl_3N_4O_(16)Zn_2,Mr=1198.20,属于三斜晶系,空间群`P1,晶胞参数:a=10.6854(5)?,b=14.1383(7)?,c=16.2738(13)?,a=73.657(6)°,β=88.178(5)°,γ=78.971(4)°,Z=2,V=2315.0(2)?3,R1=0.0520,wR2=0.1453;配合物5:化学组成为C_(38)H_(37)LaN_4O_(16)Zn_2,Mr=1075.36,属于三斜晶系,空间群`P1,晶胞参数:a=10.4562(4)?,b=14.5979(7)?,c=18.4521(7)?,a=73.452(4)°,β=75.215(3)°,γ=77.263(4)°,Z=2,V=2577.05(19)?3,R1=0.0353,wR2=0.0787;配合物6:化学组成为C_(38)H_(37)CeN_4O_(16)Zn_2,Mr=1076.57,属于三斜晶系,空间群`P1,晶胞参数:a=13.4231(12)?,b=13.5379(12)?,c=15.6521(13)?,a=64.689(9)°,β=78.336(8)°,γ=70.323(8)°,Z=2,V=2415.4(4)?3,R1=0.0717,wR2=0.1441;配合物7:化学组成为C_(40)H_(43)Cl_2DyN_4O_(17)Zn_2,Mr=1215.92,属于单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数:a=12.6510(3)?,b=13.6894(3)?,c=26.8174(7)?,β=103.515(3)°,Z=4,V=4515.77(19)?3,R1=0.0402,wR2=0.1044。
[Abstract]:In terms of structure, the complexes of oxime evolved from symmetry to asymmetry, from homonuclear to heteronuclear, from single oxime to dioxime to polyoxime. In many fields, polyoxime ligands and their complexes have great application value. Among them, polyoxime macrocyclic complexes play an important role in catalytic reactions, semiconductors, fluorescent materials and biology, etc. This is due to the magnetic spin exchange of the central ions, which makes the metal complexes have nonlinear optical properties and good magnetic properties. In this paper, a novel double salamo tetraoxime ligand H4L was designed and synthesized successfully. The compound was identified as the target product by elemental analysis, NMR and IR spectra. 鐒跺悗,閫氳繃涓庨噾灞炵�诲瓙閰嶄綅寰楀垼�

本文编号：1966931