烯丙基胺和膦酰胺类化合物的合成以及Cleistantoxin的全合成研究

发布时间：2018-06-09 02:00

  本文选题：1-溴-2-胺基-3-丁烯衍生物 + O-苯甲酰羟胺　； 参考：《中国科学技术大学》2017年博士论文

【摘要】：本论文研究了N 溴代乙酰胺催化构建1-溴-2-胺基-3-丁烯衍生物和O-苯甲酰羟胺参与合成膦酰胺化合物以及天然产物Cleistantoxin的全合成研究,主要分为以下三章。第一章N-溴代乙酰胺催化构建1-溴-2-胺基-3-丁烯衍生物的研究本章介绍了 N-溴代乙酰胺参与高烯丙基三氯乙酰亚胺酯类化合物的重排反应,高效构建1-溴-2-胺基-3-丁烯类化合物的方法。机理的研究揭示反应可能历经溴环化、重排及消除过程最终构建具有双官能团化的烯丙基胺化合物。重排产物于碱性条件下可转化为4,5-二氢VA唑啉衍生物,进一步经过温和的水解条件可生成相应1,2-氨基醇化合物。第二章O-苯甲酰羟胺参与合成膦酰胺化合物的研究本章研究了一种膦氧化合物与N-苯甲酰羟胺化合物直接胺化偶联构建膦酰胺化合物的有机方法学。对比传统的膦酰胺类化合物合成方法,我们报道的方法对反应物类型的容忍度更佳,广泛适用于含有芳香基团或烷基基团的膦氧化合物,反应无需严苛的无水无氧及惰性气体气氛,操作简单,反应物自身具备良好的稳定性。机理研究表明,反应可能经历自由基或亲核进攻过程最终形成膦酰胺化合物。第三章天然产物Cleistantoxin的全合成研究本章主要阐述了小分子片段3,4-亚甲氧基-2-甲氧基碘苯化合物的合成路径,以该片段分子为起始原料,通过过渡金属钯催化,降冰片烯参与的邻位酰基化反应成功构建二芳基酮化合物并对天然产物Cleistantoxin的合成提出了思路与方法。在第一条合成路线中我们通过对二芳基酮化合物依次展开还原酮羰基、切断碳碳双键反应成功构建Diels-Alder反应前体。在光催化条件下,该化合物与亲双烯体富马酸酯的Diels-Alder反应最终没有能够成功构建天然产物Cleistantoxin的核心骨架。在第二条合成路线中,构建了含有正丁酯官能团的二芳基酮化合物,一锅法还原二芳基酮化合物中碳碳双键、酮羰基与酯基能够制备含有双羟基官能团的化合物,进一步修饰得到双羟基同时被乙酰化的片段分子,路易斯酸催化偶联反应能够制备具有丙二酸二甲酯官能团的目标产物,目前第二条合成路线仍在进行之中。
[Abstract]:A method for the synthesis of 1 - bromo - 2 - amino - 3 - butene derivatives with N - bromoacetamide catalyzed by N - bromoacetamide is studied in this chapter .
【学位授予单位】：中国科学技术大学
【学位级别】：博士
【学位授予年份】：2017
【分类号】：O621.3

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本文编号：1998289