聚异腈—聚乙二醇嵌段共聚物和星型聚合物的合成以及手性识别

发布时间：2018-08-13 10:17

【摘要】：本文设计合成了一种新型的炔钯配合物。这类钯配合物能够引发含苯异腈单体“活性/可控”聚合,并且得到的聚苯异腈具有可控的分子量和较窄的分子量分布。在Cu(Ⅰ)催化的条件下,炔基修饰的聚异腈和甲氧基聚乙二醇叠氮化物通过炔和叠氮的环加成(CuAAC) “click”的方法合成一类新型的螺旋-无规二嵌段共聚物聚异腈-b-聚乙二醇(PPI-b-PEG)。这类异腈聚合物与聚氧乙烯二叠氮化物发生(CuAAC) “click”反应,合成螺旋-无规-螺旋的三嵌段共聚物,聚异腈-b-聚乙二醇-b-聚异腈(PPI-b-PEG-b-PPI)。当在偶联反应中引入具有光学活性的L-/D-薄荷醇异腈时,便很容易得到带手性的二嵌段(PPI-b-PEG)以及三嵌段(PPI-b-PEG-b-PPI)共聚物,而且由于聚异腈链段存在单手螺旋构象,使合成的嵌段共聚物具有科顿效应。另外,还设计合成了一种端基带有两个炔基的钯配合物,这种钯配合物同样可以诱导含苯异腈单体进行“活性/可控”聚合,得到可控的分子量和较窄的分子量分布。该螺旋聚合物与叠氮化聚乙二醇通过(CuAAC) “click”方法合成一个螺旋-(无规)2星型嵌段共聚物(PPI-(PEG)2),并且该聚合物含有两个无规的聚乙二醇链段和一个螺旋的聚异腈链段。对聚合物性能的研究发现含有疏水聚异腈链段和亲水聚乙二醇链段的两亲性嵌段聚合物和星型聚合物在水中可以自组装成良好的球形纳米粒子。更有趣的是,这些超分子结构对手性客体(被丹磺酰氯修饰的L-/D-苯丙氨酸对映体,L-/D-Phe-DNSP)表现出较好对映体选择性。
[Abstract]:In this paper, a novel complex of palladium and acetylene was designed and synthesized. This kind of palladium complex can initiate the "active / controllable" polymerization of benzene-containing isonitrile monomer, and the obtained polyphenylisonitrile has a controlled molecular weight and a narrow molecular weight distribution. A new type of helico-random diblock copolymer polyisonitrile-b-polyethylene glycol (PPI-b-PEG) was synthesized by cycloaddition of acetylene and azide to (CuAAC) "click" under Cu (鈪，

本文编号：2180676