磁性纳米粒子或MCM-41负载膦金（Ⅰ）配合物的合成及其催化性能研究

发布时间：2018-11-10 12:13

【摘要】：本学位论文研究了磁性纳米粒子或MCM-41负载膦金(Ⅰ)配合物催化剂的合成及其催化性能,主要分为以下四个部分:1.通过硅胶涂覆的四氧化三铁纳米粒子Fe_3O_4@SiO_2与2-(二苯膦基)乙基三乙氧基硅烷在甲苯中缩合固载得到二苯膦功能化的Fe_3O_4@SiO_2(Fe_3O_4@SiO_2-P),后者与AuCl在甲醇中回流24小时,产物再用AgOTf在二氯甲烷中室温处理2小时合成了磁性纳米粒子负载的膦金(Ⅰ)配合物(Fe_3O_4@SiO_2-P-AuOTf)。用TEM、XRD和EDS等对其结构进行了表征,研究了在Fe_3O_4@SiO_2-P-AuOTf的存在下,炔基环丙烷与磺酰胺进行扩环反应生成(E)-2-亚烷基环丁胺。结果表明,该新型负载金催化剂表现出很高的催化活性,且能循环使用10次其活性基本保持不变。2.研究了在负载金催化剂Fe_3O_4@SiO_2-P-AuOTf存在下,醛、端炔与原甲酸酯在1,2-二氯乙烷中进行三组分串联反应生成相应的炔丙基醚。结果表明,该负载型金催化剂表现出与类似的均相金催化剂相当的催化活性,以良好产率得到各种炔丙基醚化合物,且能循环使用6次其催化活性几乎保持不变。3.将三乙氧硅基功能化的三苯基膦配体与介孔材料MCM-41在甲苯中缩合固载、接着用Me3SiCl硅化制得了三苯基膦功能化的MCM-41(MCM-41-PPh3),后者与Me2SAuCl在二氯甲烷中反应合成了MCM-41负载膦金(Ⅰ)配合物催化剂(MCM-41-PPh3-AuCl)。用XRD和EDS等对其结构进行了表征,研究了该新型负载金配合物在芳炔的Csp~2-Csp键直接功能化生成酰胺反应中的催化性能。结果表明,在MCM-41-PPh3-AuCl和Ag2CO3催化下,芳炔与叠氮三甲基硅烷的氮化反应在三氟乙酸存在下于60℃能顺利进行,以良好至优异产率生成各种酰胺化合物。该负载型金催化剂能循环使用6次仍保持高催化活性,为从芳炔制备酰胺提供了一条方便、实用的绿色新途径。4.研究了在MCM-41-PPh3-AuCl和AgSbF6存在下,丙炔醛与2-氨基吡啶的稠环化生成咪唑并[1,2-a]吡啶衍生物的反应。结果表明,该负载型金催化剂表现出较高的催化活性,且能循环使用多次其活性基本不变,为咪唑并[1,2-a]吡啶衍生物的合成提供了一条实用的绿色新途径。
[Abstract]:In this dissertation, the synthesis and catalytic performance of magnetic nanoparticles or MCM-41 supported phosphine and gold (鈪，

本文编号：2322442