基于萘二酚的双Salamo型金属配合物合成、结构、荧光及催化活性研究

发布时间：2018-12-16 06:50

【摘要】：设计并合成了一种新的四肟配体(H4L),并进行了核磁共振氢谱等表征,最终确定合成的化合物即为我们的目标产物。我们将得到的目标产物与不同的过渡金属盐和碱土金属盐(Co(OAc)2·4H_2O;Zn(OAc)2·2H_2O;Ba(OAc)2;Sr(OAc)2;Ca(OAc)2)反应,进而获得了Co(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)两个系列6种配合物:[Co_3(L)(OAc)2(CH_3CH_2OH)(H_2O)](1),[Co_2Ba(L)(OAc)2](2),[Co_2Ca(L)(OAc)2]·CHCl_3(3),[Zn_2Ca(L)(OAc)2]·CHCl_3(4),[Zn_2Sr(L)(OAc)2](5),[Zn_2Ba(L)(OAc)2](6),并分别对它们做了X-射线单晶衍射等表征,最终确定了配合物的结构。对Co(Ⅱ)系列配合物,研究了其儿茶酚酶活性。实验结果表明,在乙腈溶液中,配合物1,2和3分别表现出良好的儿茶酚酶氧化活性。利用紫外可见光谱可以观察到在催化反应中,儿茶酚(3,5-DTBCH_2)被催化氧化为相应的醌(3,5-DTBQ),从而确定了配合物在催化反应中所起的重要作用。由于配合物1的反应规律符合酶动力学方程,即米氏方程,故我们对配合物1的催化反应的动力学进行了进一步的研究,然后利用双倒数法作图,拟合出了催化反应各个参数之间的关系,最终计算出配合物1的催化常数。配合物1:化学组成为C_(40)H_(45)Co_3N_4O_(16),Mr=1014.60,属于单斜晶系,空间群为P 21/n,a=11.1657(8)?,b=13.5989(9)?,c=28.9628(17)?,α=90.00o,β=96.758(7)o,γ=90.00o,Z=4,V=4367.2(5)?3,R1=0.0553,w R2=0.1192;配合物2:化学组成为C_(38)H_(38)BaCo_2N_4O_(14),Mr=1029.92,属于三斜晶系,空间群为P-1,a=12.6248(5)?,b=13.3958(6)?,c=15.2840(6)?,α=110.4800(10)o,β=101.1890(10)o,γ=99.6460(10)o,Z=2,V=2296.13(17)?3,R1=0.0306,wR2=0.0751;配合物3:化学组成为C_(39)H_(39)CaCl_3Co_2N_4O_(14),Mr=1052.05,属于三斜晶系,空间群为P-1,a=12.5212(8)?,b=13.1612(10)?,c=13.3725(8)?,α=82.562(2)o,β=80.553(2)o,γ=86.513(2)o,Z=2,V=2153.8(3)?3,R1=0.0530,wR2=0.1438;配合物4:化学组成为C_(39)H_(39)CaCl_3N_4O_(14)Zn_2,Mr=1064.94,属于三斜晶系,空间群为P-1,a=12.4374(17)?,b=12.9596(18)?,c=13.3757(19)?,α=84.531(12)o,β=80.178(12)o,γ=86.928(11)o,Z=2,V=2113.1(5)?3,R1=0.0617,wR2=0.1279;配合物5:化学组成为C_(38)H_(38)N_4O_(14)SrZn_2,Mr=993.11,属于三斜晶系,空间群为P-1,a=12.5470(19)?,b=13.3336(19)?,c=15.453(2)?,α=111.202(5)o,β=101.075(5)o,γ=100.367(5)o,Z=2,V=2275.7(6)?3,R1=0.0644,wR2=0.1073;配合物6:化学组成为C_(38)H_(38)BaN_4O_(14)Zn_2,Mr=1042.81,属于三斜晶系,空间群为P-1,a=12.6093(11)?,b=13.4496(12)?,c=15.4036(14)?,α=111.422(8)o,β=100.715(7)o,γ=99.989(7)o,Z=2,V=2304.7(4)?3,R1=0.0774,wR2=0.1638。
[Abstract]:A new tetraoxime ligand (H4L) was designed and synthesized, and characterized by nuclear magnetic resonance (NMR). The target products will be obtained from different transition metal salts and alkaline earth metal salts, (Co (OAc) 24H _ 2O, Zn (OAc) _ 2H _ 2O _ 2, Ba (OAc) _ 2H _ 2O _ 2, Sr (OAc) _ 2; Co (鈪，

本文编号：2381958