过渡金属催化的酯和烯酰胺的氢化反应研究

发布时间：2018-12-19 19:54

【摘要】：酯和烯酰胺的还原是有机合成中一类重要的反应,它们的氢化产物(醇和手性胺)是重要的化学中间体,在日化产品和手性药物的合成中有很重要的应用。传统的酯还原大多用金属氢化物(如硼氢化钠、氢化铝锂)作还原试剂,这类试剂对空气不稳定,操作困难,反应后处理也较繁杂;而氢气是一种绿色还原试剂,用氢气取代昂贵的金属氢化试剂进行酯还原可以规避上述缺点。目前工业上已经实现了一些简单酯的异相催化氢化,但反应条件非常严苛,需要在高温高压条件下进行,能耗大,不够经济。近年来酯的均相催化氢化研究取得了很大的进展,各种骨架和配位模式的催化剂层出不穷,但总体来看都存在催化剂效率低、反应条件严苛等问题,所以发展新型酯还原催化剂对研究酯的高效氢化反应很有必要。烯酰胺的不对称氢化是构建手性胺类化合物最有效的方法之一。目前,多种类型的烯酰胺已经被成功地应用于不对称氢化反应中,取得了优异的产率和对映选择性。但是由于底物的位阻效应和其他作用,四取代烯酰胺很难被氢化,相关研究报道非常少。针对上述科学问题,本文主要研究了酯和四取代烯酰胺的催化氢化反应,具体内容包括:1)本文设计合成了一种含联吡啶-2-甲胺基的四齿氮膦配体,将其与金属前体Ru(PPh)3Cl2配位得到稳定的配合物,通过单晶衍射确定了新催化剂的结构,并对该催化剂参与的酯的氢化反应进行了研究。研究表明,该催化剂在相对温和的条件下(80 ℃,50 atmH2)能有效地催化酯的氢化反应,并且具有较好的底物普适性,最高TON达到9700.2)本文对一系列含伯酰胺基的四取代烯酰胺的不对称氢化反应进行了研究。利用Rh-DuanPhos催化体系成功的实现了底物的氢化,高产率、高对映选择性地合成了一类重要的手性胺类化合物(up to 99%yield,up to 95%ee)。
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【学位授予单位】：武汉大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2017
【分类号】：O621.251

【参考文献】