C-H官能团化反应及环加成反应在合成环状化合物中的应用

发布时间：2019-05-11 19:13

【摘要】：环状化合物,尤其是杂环化合物具有良好的药理活性、生物活性及高内吸性等,是众多天然产物、药物的基本骨架结构。然而,环状化合物的合成往往存在成键模式单一,需要多步合成；难以构建多杂环化合物等问题。因此,寻找环状化合物的合成新方法仍然是有机合成中最具挑战性的课题之一。本文先后以N-芳基-N-(芳基磺酰基)烯酰胺、丁炔二酸二酯类化合物为底物,分别运用C-H官能团化反应技术、环加成反应技术合成了环状化合物,取得了一系列较有意义的实验成果。1.研究了在氩气氛围下,CoCl2、DTBP、K2HPO4反应体系中,环己烷上的sp3C-H键氧化脱氢,与N-芳基-N-(芳基磺酰基)烯酰胺发生氧化1,2-双官能团化/1,4-芳基迁移反应,合成了环状化合物,形成了17个2',3'-二氢螺[环己烷-1,1'-茚]类衍生物。所合成的17个目标化合物和8个副产物都通过了NMR、GC-MS、HRMS等手段的鉴定,并用X-Ray方法测定了其中2个目标产物的单晶结构。2.进一步研究了在氩气氛围下,TBPB、K2HPO4反应体系中,四氢呋喃氧原子邻位的sp3C-H键被氧化脱氢,与N-芳基-N-(芳基磺酰基)烯酰胺发生1,4-芳基迁移/1,2-双官能团化反应,合成了环状化合物,形成了9个2',3',4,5-四氢-3H-螺[呋喃-1,1'-茚]类衍生物。所合成的9个化合物都通过了核磁、气相色谱质谱、高分辨质谱等手段的鉴定。3.研究了以乙二醇二甲醚为溶剂,在有机磷试剂的催化作用下,丁炔二酸二酯和2-(芳基甲酰基)-3-芳基-1,1-二氰基环丙烷发生的环加成反应,形成了14个2,5-二氢呋喃-3-羧酸酯类衍生物。所合成的14个化合物都通过了IR、NMR、HRMS等手段的鉴定,并用X-Ray方法测定了其中2个产物的单晶结构。
[Abstract]:Cyclic compounds, especially heterocycle compounds, have good pharmacological activity, biological activity and high endoabsorption. They are many natural products and the basic skeleton structure of drugs. However, there are many problems in the synthesis of cyclic compounds, such as single bonding mode, which requires multi-step synthesis, and it is difficult to construct multi-heterocycle compounds. Therefore, finding a new method for the synthesis of cyclic compounds is still one of the most challenging topics in organic synthesis. In this paper, cyclic compounds were synthesized by using N-aryl-N-(arylsulfonyl) alkylamides and diesters of succinediate as substrate, respectively, using C 鈮，

本文编号：2474776