磷杂环戊二烯化合物与亚胺的反应研究

发布时间：2019-06-06 02:39

【摘要】：α-C_2桥连的联磷杂环戊二烯的合成可以提供一种利用含有两个磷手性中心的联三价膦化合物来螯合金属的途径。但是迄今为止,只有一个这样的联三价膦化合物被报道过,其较长的多步合成过程也阻碍了它的进一步应用和发展。我们在研究170o C下由温和的路易斯酸催化的磷杂环戊二烯类化合物与亚胺的反应时,一步,极其简单的以很好的产率合成出了α-C_2桥连的联磷杂环戊二烯化合物。反应中间体监测和理论计算表明反应原理中涉及了磷杂环戊二烯磷原子上的sp~3杂化的碳取代基的[1,5]σ迁移,一个磷氢键对亚胺的插入和一个短暂的磷三元环过渡态的形成。值得一提的是,在此之前,sp~3杂化的碳取代基在磷杂环戊二烯环上的[1,5]σ迁移一直被认为是不能发生的。
[Abstract]:The synthesis of biphosphorus heteropentadiene bridged by 伪-C 鈮，

本文编号：2494009