苯酚类化合物的催化氧化及对位碘代反应性能研究

发布时间：2019-07-14 19:55

【摘要】：本论文研究了在无卤素离子存在的水溶剂中,以氧气作为氧化剂实现苯酚类化合物选择氧化的可能性。研究发现,以硝酸铜(II)为催化剂,在80oC条件下可以实现2,3,6-三甲基苯酚到三甲基-1,4-苯醌的选择催化氧化,2,3,6-三甲基苯酚几乎完全转化,三甲基-1,4-苯醌的产率达到94%。苯酚和具有吸电子基团的苯酚化合物没有发生反应。对于具有给电子基团的烷基酚,当烷基取代基只有一个时,只有微量对苯醌产物生成,烷基取代基数目是两个时,产物是4,4'-二羟基联苯二酚类化合物,并且具有以下活性顺序:单烷基酚二-烷基酚三-甲基酚。基于该结果,提出了涉及自由基途径的反应机理。基于上述工作,本论文进一步研究了苯酚类化合物的有氧选择催化碘代反应。研究发现,以水作为溶剂、I2作为碘源、氧气作为氧化剂,以硝酸铜(II)为催化剂,在80 oC条件下可以实现苯酚类化合物到对碘代苯酚的选择催化碘代反应。苯酚几乎完全转化,对碘苯酚的选择性达到93%。具有供电子或吸电子基团的各种苯酚类化合物都可以具有高选择性的发生对位碘代反应。
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图片说明： 酚类化合物的催化氧化反应是基于现有苯酚资源，制备高附加值的有效手段之一，涉及的产品在医药、食品、饲料、材料加工、领域有着广泛的应用。以 2,3,6-三甲基苯酚为原料，通过氧化反-1,4-对苯醌是制备维生素 E 中间体的关键步骤，也是苯酚类化合值转化的典型反应，具有重要的理论研究意义和市场价值[1]。2,3,5 中三甲基苯醌简介,3,5-三甲基苯醌溶于甲醇，不溶于乙醚和水，在水中为黄色结晶固针状结晶; 其熔点为 320C，沸点为 530C。,3,5-三甲基苯醌（简写 2,3,5-TMBQ）是重要的医药中间体，维生料。工业生产中就是以 2,3,6-三甲基苯酚为原料，通过氧化、还制备得到（图 1.1）。
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图片说明： 第一章 文献综述-三甲基苯酚为原料合成 2,3,5-三甲基苯醌-三甲基苯酚是白色结晶固体，在乙醇中为无色针状结晶，空气为 92~940C，，液体为无色透明液体，沸点 230~2310C，能升华，密度为 1)为 1.04。,5-三甲基苯酚为原料多步反应制备 2,3,5-三甲基苯醌铿等[5]以 2,3,5-三甲基苯酚为底物，低温条件下控制反应进行，浓盐酸进行硝化反应，产物为 2,3,5-三甲基-4-亚硝基-苯酚（Ⅰ 2,3,5-三甲基-4-异亚硝基-苯醌（Ⅱ），然后再用 Cu2+催化水解，基苯醌，收率为 84.5％。
【学位授予单位】：青岛大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2017
【分类号】：O625.312

【参考文献】

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本文编号：2514483