低碰撞能下含Li三原子分子体系动力学理论研究

发布时间：2019-08-06 06:54

【摘要】：近几十年以来,随着理论与实验的不断发展,分子反应动力学领域得到了极大的拓展。由于Li、H与F三原子本身的特点及其性质,LiHF体系与LiHH体系均在分子反应动力学领域中占据着极其重要的地位。这两个体系虽含有少量的电子,却具有丰富的化学性质。在本文第三章中,我们基于Aguado等人所构建的势能面,使用准经典轨线方法研讨了低碰撞能下Li+DF/TF→LiF+D/T反应的动力学性质。在第四章中,对LiHH体系发生放热分解反应H+HLi→H2+Li与置换反应Ha+HbLi→HaLi+Hb及其相应同位素替代反应的动力学性质进行讨论与分析。对LiHF体系而言,我们详细地研究了代表产物矢量相关性质的()rP?、()rP?与极化微分反应截面等函数。经研究发现:Li+DF/TF→Li F+D/T反应产物分子具有明显的散射特性;同时,碰撞能量、同位素效应、振动激发态以及转动激发态都对产物分子的极化强度有影响。除此之外,我们还发现Li+DF/TF→LiF+D/T反应发生的几率对振动激发最为敏感。对LiHH体系研究结果显示:在相同的碰撞条件之下,LiHH体系将会同时发生放热分解反应与置换反应,但放热分解反应的发生几率远大于置换反应的几率。另外,当碰撞能量以及振动量子数增加时,放热分解反应的发生几率会有所减少,而置换反应的发生几率会增大。LiHH体系中放热分解反应与置换反应的产物分子均具有各向异性特点,并且其极化强度会受碰撞能量、同位素效应、振动激发态以及转动激发态的影响。
【图文】：

图 2-1 势能面模型地了解势能面，我们这里给出如图 2-1 所示仅由度的势能面。图中的红线代表该体系的反应路径处，此处物质所具有的能量较低，因而为结nt)或产物分子(Minimum for Product A 和 Minim处所对应的能量最高，，位于此处的物质具有着较的过渡态(图中 Transition StructureA 和 Transiti义及其基本特征观化学反应本质过程中起着举足轻重的作用，量有关。所以，只有把所研究的问题通过势能面得：势能面是沟通实验研究与理论研究的重要纽运用量子波包方法研究反应体系的动力学过程中

图 2-2A+BC→AB+C 反应的势能面立体图及等势线图具有关键性作用的反应物、过渡态和产物等位置的情况。如同爬山过程中的捷应物、过渡态与产物的途径通常是一条能量很低的反应途径。如图 2-2 所AB+C 反应体系的势能面，反应物原子 A 和反应物分子 BC 位于一个山谷口，BC→AB+C 反应的初始状态；产物分子 AB 和产物分子 C 位于另一个山谷口处→AB+C 反应的终止状态；而在连接两个山谷的山脊处为整个反应途径中能量，此时体系完全处于解离状态之下而形成 A-B-C 络合物，为 A+BC→AB+C 反态。在某些势能面的反应途径中存在的势垒或势阱[25]，会影响化学反应的进程动力学的性质。典轨线的基本理论经典轨线方法的计算原理
【学位授予单位】：山东师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2017
【分类号】：O643.12

【参考文献】

相关期刊论文 前4条

1 李琦;王艳洁;刘新国;宋俊美;王田田;;H+HLi体系同位素取代反应准经典轨线理论研究[J];山东师范大学学报(自然科学版);2016年02期

2 韩克利,何国钟,楼南泉;立体化学反应动态学[J];化学物理学报;1998年06期

3 李润君,韩克利,李芙萼,吕日昌,何国钟,楼南泉;用瞬时碰撞模型处理化学反应产物的转动取向[J];化学物理学报;1993年01期

4 韩克利;何国钟;楼南泉;;瞬时碰撞反应模型[J];Chinese Journal of Chemical Physics;1989年05期

相关博士学位论文 前1条

1 张志红;几个典型微观反应体系的准经典轨线计算[D];大连理工大学;2007年

本文编号：2523386