基于噻吩酰胺和咪唑羧酸的配位聚合物的合成，表征及性质

发布时间：2019-08-15 18:26

【摘要】：芳香羧酸和含N-供体配体的组合是合成新型配合物的一种有效的方法。通过改变不同的羧基辅助配体和金属盐能够得到多种不同结果的配位聚合物。另一方面,含N-供体的芳香羧酸配体也是合成多种结构的有机连接子。本论文利用噻吩-2-羧酸吡啶-3-酰胺和5-(1H-咪唑-1-基)间苯二甲酸为主要配体,合成了12个配位聚合物。并通过元素分析、红外、同步热分析和单晶X射线衍射等对这些配位聚合物进行了表征。研究了配合物7-12的荧光性质。同时,对配合物10在硝基芳族化合物检测方面的应用进行了探讨。首先合成配体配体噻吩-2-羧酸吡啶-3-酰胺,使用合成的配体与不同的芳香羧酸辅助配体和金属盐合成了六个新的配位聚合物[Cu(HIP)(TCPA)_2]n(1),[Cd(HIP)(TCPA)(H_2O)_2]n(2),{[Cd(HBTC)(TCPA)(H_2O)_2]·H_2O}n(3),{[Na(HBTC)_2Zn2(TCPA)4(H_2O)_2]·H_2O}n(4),[Co2(BTA)(TCPA)4(H_2O)4]n(5)和[Ni2(BTA)(TCPA)4(H_2O)4]n(6)。配合物1通过辅助配体的羟基配位着Cu(II)形成二维结构。配合物2和配合物3都是一维结构,有趣的是TCPA在结构中的位置不同。配合物4通过钠形成一维链,配体TCPA在链的两侧。配合物5和配合物6是异质同晶化合物,都是一维链由不同配位环境的金属中心通过配体水分子的氢键连接成二维结构,再通过ππ堆积成三维结构。然后使用5-(1H-咪唑-1-基)间苯二甲酸与铜和镉合成了两个新的配位聚合物[Cd_2(imip)_2(H_2O)_3]n(7)和[Cu(Himip)_2]n(8)。配合物7中的5-(1H-咪唑-1-基)间苯二甲酸采取两种不同的配位模式。其中,配体的羧基和Cd1采取μ3-η1:η2:η1配位模式,和Cd_2采取μ2-η1:η2配位模式。配位物8中,5-(1H-咪唑-1-基)间苯二甲酸和Cu采取μ1-η1:η1配位模式。不同的结构在荧光性质上表现不同的特性。其中,配合物7的良好荧光特性在分子荧光检测中有很好的应用前景。最后通过5-(1H-咪唑-1-基)间苯二甲酸和四个过渡金属合成四个异质同晶配位聚合物[Mn(imip)(H_2O)_2]n(9),{[Zn(imip)(H_2O)_2]·0.5H_2O}n(10),{[Co(imip)(H_2O)_2]·0.5H_2O}n(11)和[Ni(imip)(H_2O)_2]n(12)。配合物10中的5-(1H-咪唑-1-基)间苯二甲酸的两个羧基采取熬合和桥联的方式连接成二维结构,再通过配体水分子的氢键形成三维结构。这四个配合物中,配合物10具有很好的荧光性质,并且在硝基芳族化合物的检测中表现良好的应用。
【图文】：

结构图,配合物,结构图,均苯三甲酸

5{[Cd(1,3,5-HBTC)(3-Dpyda)1.5]·2H2O}∞(5)图 1.2 配合物(1)-(5)的结构图。Fig.1.2 The structures of complexes (1)-(5).学的 Hong-Yan Lin 等人[82]采用 N,N`-双(4-吡啶 1,3,5-均苯三甲酸(H3BTC)和 5-磺酸基间苯二配位聚合物并研究了它们的电化学性质。配合O 由去质子的 1,3,5-均苯三甲酸和 Cu(II)连接层通过 N,N`-双(4-吡啶甲酰胺)-1,2-二甲基桥，五个相同二维双层框架互相互锁形成五倍互-bpye)(SIP)(OH)(H2O)2]·2H2O 是配体 N,N`-质子的 5-磺酸基间苯二甲酸与 Cu(II)连接形u-yuan Huang等人[83]使用N,N`-双(吡啶-3-基甲二甲酸(H2bdc)水热法合成了两个 Cd(II)的配位

配合物,三维结构图,三维结构,二维结构

(Mimip)(H2O)] (5).配合物 1 是一维链再通过氢键和 ππ 堆积作用形成的三维结构，配合物2是二维结构通过氢键形成三维结构，配合物3和配合物5都是三维结构，，配合物 4 是二维结构(图 1.8)。
【学位授予单位】：广西民族大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2017
【分类号】：O641.4;O631

【参考文献】