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新型聚碳酸酯类有机凝胶聚合物的制备及吸附性能研究

发布时间:2019-10-24 08:04
【摘要】:高吸油性树脂(SOAR),作为一种新型的高分子材料,由于对油类化合物具有良好的吸附性能,溶胀之后形成的吸附态凝胶具有良好的可循环利用性与稳定性,能广泛应用于工业、食品以及环保等多领域而得到广泛关注。本论文旨在开发合成系列新型的聚碳酸酯凝胶类树脂,并尝试将其应用于有机污染物的处理。具体研究内容如下:第一,以酯交换为基础,先通过二醇(1,4-丁二醇(BD);1,5-戊二醇(PD);1,6-己二醇(HD)或1,4-苯二甲醇(BMD))与碳酸二甲酯(DMC)合成得到聚碳酸酯(PXC:PBC;PPC;PHC或PBMC),再分别与1,3,5-苯三羧酸三甲酯(BTB)反应的两步法交联聚合生成新型的聚碳酸酯类有机凝胶聚合物PXC-BTB(PBC-BTB;PPC-BTB;PHC-BTB或PBMC-BTB);同时,在通过FT-IR、1HNMR与PXRD等表征手段对聚碳酸酯类有机凝胶聚合物进行结构表征的基础上,研究了其溶胀性能、可回收利用性以及稳定性。第二,直接采用二醇(1,4-丁二醇(BD);1,5-戊二醇(PD);1,6-己二醇(HD)或1,4-苯二甲醇(BMD))与DMC预处理后产物OX(OB;OP;OH或OBM)再与BTB的三元酯交换一步法交联聚合生成新型的聚碳酸酯类有机凝胶聚合物OX-BTB(OB-BTB;OP-BTB;OH-BTB或OBM-BTB);再利用FT-IR与PXRD等表征手段对其结构表征的基础上,分别测定其溶胀性能、可回收利用性以及稳定性。为进一步提高代表性OB-BTB的应用性能,工艺条件优化结果如下:摩尔比n(BD):n(DMC):n(BTB)=1:1.5:20;后处理阶段碱性催化剂CH3ONa为15 mol%(相对于BTB),反应温度从150 ℃至190 ℃(18 h)程序升温;所得到的OB-BTB溶胀度能进一步提高到3060%。第三,分别将PBC-BTB应用于水油分离模拟实验,将OH-BTB应用于水中微量污染物处理模拟实验,均充分证明了本文合成的聚碳酸酯类有机凝胶聚合物树脂快速吸附、良好的分离能力以及重复利用的潜在优势。
【图文】:

交联聚合物,溶胀过程


交联聚合物(Cn>ssHnkedPo丨ymer),又称交联高分子,,具有三维网状结构形态。它在逡逑化学研究中起着非常重要的作用,因为它在吸收了溶剂后膨胀尺寸是原来尺寸的几倍甚逡逑至上百倍,如图1.1所示,交联聚合物浸泡在溶剂中,通过一段时间后,溶剂小分子穿逡逑过孔道进入聚合物中并吸附于孔道内部,使其体积增大的一个过程,我们把这个过程称逡逑为溶胀。逡逑溶胀分为两种情况:逡逑(1)无限溶胀:线形聚合物可以溶解在一些溶剂当中,而且能够无限制地吸收溶剂,逡逑直到溶解成为一相,所以说溶解是可溶性线性聚合物经过无限溶胀后达到的最终结果。逡逑]逡逑

吸油机理,高吸油性树脂,吸油,形态


Fig.邋1.2邋Morphology邋of邋super邋oil-absorbent邋resin邋before邋and邋after邋the邋oil邋absorption邋and邋mechanism逡逑of邋oil邋absorption逡逑吸油性树脂的吸油机理(见图1.2)与吸水性树脂的吸水机理在一定程度上是相似的,逡逑其中一点就是利用了分子与分子间非常微弱的范德华力进行吸收液体的。但是往往一些逡逑吸油性树脂的吸油能力是一定的,这是与交联树脂分子的三维空间网状结构中亲油基团逡逑的亲油能力与网状结构大小有着密切的联系。例如,一种高分子材料中其网状结构中亲逡逑油基团(烃基,酯基)越多,网状结构越大,它对油性分子的吸附性能越好;反之,其网逡逑状结构中亲油基团与亲油链段越少,网状结构越小,它对油性分子的吸附性能越差。逡逑对于吸油性树脂,我们通常按照原料的来源进行分类,分为无机类吸油树脂与有机逡逑3逡逑
【学位授予单位】:西北大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2017
【分类号】:O648.17

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本文编号:2552461

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